固体酸催化生物质糖类合成乙酰丙酸丁酯的研究

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随着世界人口的不断增长和经济的持续发展,石化等不可再生资源的日益消耗,全球生态环境问题的日趋严重,寻找新的可替代的绿色清洁可再生资源具有非常重要的战略意义。而生物质资源被誉为当今世界上储量最丰富的可再生资源,可通过物理、生物或化学的方法将其转化为具有发展潜力的新能源化学品。乙酰丙酸酯类是一种非常重要的化工中间体,具有良好的反应活性和广泛的应用价值。同时,由生物质直接醇解合成乙酰丙酸酯的整个过程具有工艺简单、绿色环保、可循环利用等优点,符合当今社会低污染甚至是零污染的绿色化工生产理念。本论文以生物质资源的重要派生组分—葡萄糖为原料,固体酸SO42-/SnO2为催化剂于丁醇体系中催化葡萄糖转化合成乙酰丙酸丁酯,探讨了醇解的过程条件如催化剂的用量、反应时间、温度、重复使用次数等因素对产物得率的影响;之后也考察了不同的复合固体酸和混合酸催化剂对碳水化合物醇解的反应活性。研究表明,沉淀-浸渍法合成的SO42-/SnO2固体超强酸催化剂再葡萄糖的醇解反应中表现出良好的催化活性。当催化剂于500℃焙烧3h,用量为2.5wt%,反应温度200℃,反应时间2h时,葡萄糖的转化率几乎达到100%,乙酰丙酸丁酯的收率最高达33.09mol%;回收利用的催化剂经过高温焙烧后重复使用,仍表现出一定的催化活性,只是催化性能较新制备的催化剂有所下降。复合的固体酸催化剂SO42-/Fe2O3-SnO2和SO42-/SnO2–ZrO2也对葡萄糖的醇解表现出良好的催化效果。尤其是掺杂1.0mol%Fe2O3的SO42-/Fe2O3-SnO2和Sn/Zr摩尔比为7/3的SO42-/SnO2–ZrO2复合固体酸催化剂可以达到较高的产物收率,分别为30.81mol%和36.78mol%。且与单一催化剂相比,复合后的催化剂在其重复利用过程中能够显著延长使用寿命,提高产物得率,表现出较稳定的催化活性。混合酸催化剂对葡萄糖协同催化反应活性的影响不是很显著。单一的固体酸催化剂对纤维素醇解反应的催化效果较差,而添加不同的有机酸、无机酸和硫酸协同催化,则对纤维素的醇解有较大的促进作用。
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