用于丙烯/丙烷分离的离子液体-聚合物共混复合膜的制备与性能研究

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低碳烯烃/烷烃的分离是石油化工行业可持续发展的关键环节之一。气体膜分离技术因具有能耗低、操作方便、易于集成等优点,已成为低碳烯烃/烷烃分离领域的研究热点。但是,目前常用的气体分离膜,对于低碳烯烃的选择性较低,无法满足工业化要求,因此需要开发高渗透通量和高选择性的低碳烯烃/烷烃分离膜。本文以C3H6/C3H8为主要分离体系,开发了橡胶态聚合物聚醚共聚酰胺(Pebax1657)复合膜、玻璃态聚合物聚酰亚胺(Matrimid 5218)复合膜、离子液体-聚合物共混复合膜系统,研究了C3H6和C3H8在膜中的渗透行为,并借助FTIR、TGA、XPS、SEM、EDS等方法对共混膜的结构以及组成进行了表征。以Pebax1657、Matrimid5218为膜材料,通过溶剂挥发法制备了Pebax1657/PAN和Matrimid5218/PAN复合膜,考察了聚合物浓度、涂覆厚度、溶剂挥发温度等制备条件以及操作压力、操作温度等操作条件对于复合膜性能的影响。合成了三种银基离子液体,银/1-己烯/双三氟甲烷磺酸盐[Ag(1-hexene)][NTf2],银/N,N-2甲基苯甲酰胺/双三氟甲烷磺酸盐[Ag(DMBA)2][NTf2]和低共熔溶剂DES(三氟甲烷磺酸银/乙酰胺),并通过FTIR、TGA等方法对其性质进行了表征。选择Pebax1657为聚合物膜材料,分别与[Emim][NTf2]、[Ag(hexene)][NTf2]、[Ag(DMBA)2][NTf2]、DES(Ag CF3SO3/CH3CONH2)共混,制备了离子液体-聚合物共混复合膜。含有常规离子液体的共混复合膜[Emim][NTf2]-Pebax1657/PAN相比Pebax1657/PAN复合膜,C3H6和C3H8渗透通量增大,C3H6/C3H8分离系数下降。含有银基离子液体的共混复合膜[Ag(hexene)][NTf2]/Pebax1657/PAN、[Ag(DMBA)2][NTf2]-Pebax1657/PAN、DES-Pebax1657/PAN相比复合膜Pebax1657/PAN,C3H6和C3H8渗透通量减小,C3H6/C3H8分离系数增大,其中DES-Pebax1657/PAN共混复合膜C3H6/C3H8的分离系数提升最为明显。进一步研究了DES对共混复合膜结构和性能的影响。结果表明,DES与Peax1657之间存在相互作用,随着DES含量的增大,Pebax1657的结晶度下降,无定型结构增加,C3H6的渗透通量不断减小,C3H6/C3H8的分离系数先增大后减小,当DES含量为80%时,共混复合膜C3H6/C3H8的分离系数达到最大值为5.94,相比Pebax1657/PAN复合膜提高了约100%。
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