催化臭氧氧化富里酸及深度处理垃圾渗滤液的降解效能与机理初探

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垃圾渗滤液一般是指垃圾在填埋场和焚烧厂堆积停留过程中所产生的高浓度有机废水。我国垃圾渗滤液主要特征有:有机污染物种类多,成分复杂;CODcr和BOD5浓度都很高,可生化性差;NH3-N含量高,对后续生物处理有抑制作用,并且NH3-N浓度长时间保持稳定;含有多种重金属离子;色度高,有臭味。目前对垃圾渗滤液常用的处理方法是生物法,且多采用厌氧-缺氧-好氧工艺相组合,经过生物法的处理能够去除渗滤液原液中大部分CODCr、BOD5和NH3-N,但是由于原液中的有机物和氨氮浓度过高,处理后的渗滤液尾水CODCr仍然较高,NH3-N也通常满足不了排放标准。因此为了实现达标排放,对渗滤液生化尾水的进一步处理显得十分关键。本论文首先以富里酸为目标物,研究了催化剂Co-Mn-Ox对富里酸的催化臭氧氧化效果,半连续流条件下催化臭氧氧化反应的影响因素及其反应过程,继而优化了连续流条件下催化臭氧氧化富里酸的工艺参数,最后在上述实验的基础上,以最佳反应条件考察了催化臭氧氧化深度处理实际垃圾渗滤液的效果。首先在半连续流条件下催化臭氧氧化降解富里酸的影响因素:催化剂的加入显著提高了CODCr的去除效果但投量的增加对其效果影响不大;溶液初始pH为强碱性时CODCr去除率更高,在缓冲体系中,pH从1.4升高到7.0,CODCr的去除率随pH升高而增大,而pH继续升高对CODCr的去除率影响不显著;溶液中若存在Cl-或自由基抑制剂HCO3-和CO32-均会对反应产生显著抑制作用,S042-及NO3-对CODCr的去除基本无影响,而NH4+对催化臭氧氧化富里酸有促进作用,但对单独臭氧氧化基本无影响:溶液中金属离子Mn2+、Cu2+抑制了富里酸的降解,而Ca2+、Fe2+对富里酸的降解有显著的促进作用。实验采用了液相色谱、离子色谱及总有机碳测定研究了催化臭氧氧化富里酸的反应过程:反应过程中产生了草酸、醋酸以及丙酮酸等小分子有机羧酸,并且催化剂促进了N和S元素从苯环上的脱落;测定了单独臭氧及催化臭氧氧化过程中的溶解臭氧浓度,且研究了二级串联条件下催化臭氧氧化富里酸的效果,由此可知Co-Mn-Ox促进了臭氧分解,提高了臭氧的利用效率。在上述实验基础上以富里酸为目标物进行了连续流实验,结果表明,在连续不回流条件下,水力停留时间的延长、催化剂投加量增加、反应器高径比的增大有助於富里酸降解效率的提高,综合考虑运行成本三者适宜的工艺参数分别为58min、0.5g和6.5:1。最后根据上述实验结果,选择最佳反应条件,进行催化臭氧氧化实际垃圾渗滤液实验,结果表明,在半连续流及连续回流条件下其催化臭氧氧化效果均很理想,色度完全去除,半连续流条件下反应4h其CODcr去除率达到70.16%,连续回流条件下反应8h其CODcr去除率高达76.0%。
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