N-杂环化合物在离子液中的合成与烯基锆化合物的应用研究

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本论文对离子液体的性质、合成、应用等方面进行了系统性的论述,对在离子液体中合成一系列的N-杂环化合物的反应进行了系统性的研究。 与传统有机溶剂相比,离子液体作为反应溶剂,体现出了许多的优点。离子液体的极性一般要大于乙腈或甲醇,对有机物或无机盐表现出良好的溶解性,离子液体的沸点要远高于乙腈或甲醇,许多离子液体在200-300℃之间仍然有良好的热稳定性。对一些反应来说,用离子液体作为溶剂,反应不仅速率明显地加快,且反应的产率一般都较传统溶剂要好;反应产物的分离也异常的简便,可以用不溶于离子液体的丙酮或乙醚等较弱极性溶剂萃取产物。 首先我们合成了2,3,5-三氯吡啶,2,3,5-三氯吡啶是一种非常有用的医药、农药中间体,常法制备2,3,5-三氯吡啶需要消耗大量的丙烯腈且反应时间特别长,在离子液体中丙烯腈的用量可以降到最低比例,反应的时间可缩短一半,反应产率比文献值要高出20%左右。在试验中,我们改变以往的二步法而采用常压下“一锅煮”的方法,成功地合成了2,3,5-三氯吡啶,成功地提供了一条2,3,5-三氯毗啶的新方法。 其次,我们在离子液体中进行了两个亲核取代反应,一个是氟代反应,另一个是叠氮取代反应。如前所述,离子液体对无机盐具有良好的溶解性和热稳定性,进行氟代反应时效果特别明显。二氟代产物明显增多,克服了以往二氟代产物几乎不能生成的弊端。在进行叠氮反应时,叠氮钠在离子液体中的溶解能力较在DMF等其它极性溶剂要高,反应产率提高非常令人满意。 再次,我们进行了1,3-偶极环加成反应,利用上面所得到的叠氮化合物与炔烃反应成功地合成了1,2,3-三唑化合物。 最后一章是烯基锆化合物合成和应用,在这章中,我们利用锆氢化试剂与一系列炔反应合成相应的烯基锆化合物,再利用各种可能的亲电试剂与烯基锆化合物进行亲电取代反应,成功地合成了一系列的烯烃化合物。
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