香豆素基环氧树脂的合成、表征及其在自修复涂料中的应用

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涂料在其使用过程中由于易受到周围环境影响,往往会出现一些龟裂或局部损伤,影响涂层美观,甚至直接影响涂料的使用寿命。因此需对受损涂层进行修补。但仅仅停留在被动修补的方式已不能适应现代各个行业领域对涂料提出的新要求。研发出能自修复龟裂或局部损伤的智能型涂料,已成涂料领域发展的趋势。香豆素官能团的光学活性极高,其在紫外光照条件下可以进行可逆光二聚反应,且整个光二聚可逆过程无需添加任何催化剂。本文合成得到的香豆素基环氧树脂保留了香豆素的基本光学性能,将其应用于环氧清漆的制备中,能够赋予其光致可逆的自修复功能,从而得到一种自修复智能型涂料。本论文首先以合成的中间产物5,7-二羟基-4-甲基香豆素(DHMC)为原料,与环氧氯丙烷进行反应,最终合成得到4-甲基-5,7-二(2,3-环氧丙氧基)香豆素(DGE-DHMC)。通过红外光谱(FTIR)、核磁氢谱(1H NMR)、核磁碳谱(13C NMR)确证DHMC和DGE-DHMC的化学结构。通过对合成反应影响因素进行初步探究,分析确定DGE-DHMC最佳合成工艺:反应原料和催化剂最佳配比为n(DHMC):n(无水碳酸钾):n(环氧氯丙烷)=1:1.2:10时,醚化反应温度70℃,醚化时间8h,回流温度85℃,回流时间6h。通过热重分析(TGA)对DGE-DHMC/三乙烯四胺(TETA)和DGE-DHMC/聚酰胺300固化物进行了初步表征,探究不同环氧固化剂对固化体系的热稳定性存在的影响,得出三乙烯四胺为较优固化剂。通过红外光谱(FTIR)对香豆素基环氧树脂DGE-DHMC固化前后谱图变化进行分析,证明DGE-DHMC中的环氧基与固化剂中活泼氢充分交联固化。将合成得到的DGE-DHMC应用于自修复涂料的制备中,以三乙烯四胺为固化剂配制环氧清漆并进行涂膜实验。对清漆涂膜外观,漆膜干燥时间,硬度,柔韧性,附着力和光泽度等涂料所需具备的常规性能进行一系列表征。利用划痕修复实验观察漆膜划痕修复前后表面形貌,涂膜上的划痕得到小程度修复,由此验证了漆膜的自修复能力。说明将合成得到的DGE-DHMC用于环氧树脂清漆的制备中,成功得到了一种自修复智能型涂料。
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