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“活性”/可控自由基聚合集合了活性聚合与自由基聚合的优点,是高分子研究领域的热点。“活性”/可控自由基聚合方法主要包括以下几种方法:氮氧自由基调控聚合(Nitroxide-Mediated Polymerization, NMP)、可逆加成断裂链转移自由基(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT)聚合以及原子转移自由基(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)聚合和单电子转移自由基聚合(Single Electron-Transfer Living Radical Polymerization, SET-LRP)等。这些“活性”/可控聚合技术对聚合反应控制的基本原理是相同的,即在聚合体系中引入休眠种,通过建立活性种与休眠种之间的可逆平衡来达到“活性”/可控的目的。由于“活性”/可控聚合适用单体的范围比较广。能制备结构明确的聚合物、嵌段和接枝共聚物或星形聚合物等。因此,“活性”/可控自由基聚合已成为重要的高分子合成的方法。本论文主要用可逆加成断裂链转移自由基聚合(ReversibleAddition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT)方法合成功能性共聚物并对其性能进行了研究,研究内容主要包括下列两个方面:(1)通过可逆加成断裂链转移自由基聚合成功的合成了以聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)为主链,聚醋酸乙烯酯(PVAc)或聚N-乙烯基吡咯(PNVP)为侧链的梳状聚合物。将PNIPAM中的酰胺基,通过强碱叔丁醇钾使其去质子化,然后使其转换成带有二硫代氨基甲酸酯结构的功能性基团,用于调控VAc或者NVP单体聚合。通过这一过程,一方面利用二硫代氨基甲酸酯可以实现VAc或者NVP“活性”/可控自由基的特点,实现对引入的接枝聚合物分子量和分子量分布的调控;另一方面通过调整叔丁醇钾和PNIPAM的摩尔比,实现接枝密度的调控。对合成得到的共聚物利用~1HNMR,GPC和UV-vis等测试手段进行了表征。进一步对所得接枝共聚物的热响应行为考察发现,共聚物的LCST温度随接枝密度、接枝聚合物链段长度和组成的改变而变化,实现了共聚物的LCST调控。(2)使用二硫代苯甲酸异丁腈酯(CPDB)作为RAFT试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,分别以[6-(4-偶氮苯基)苯氧基]甲基丙烯酸正己酯(6-(4-Phenylazophenoxy)hexyl methacrylate, PPHM),(6-[4-(4-甲氧基偶氮苯基)苯氧基]}甲基丙烯酸正己酯(6-[4-(4-methoxyphenylazo) phenoxy]hexylmethacrylat,BPHM),(6-[4-(4-氰基偶氮苯基)苯氧基]甲基丙烯酸正己酯(6-[4-(4-cyanophenylazo)phenoxy]hexylmethacrylate,CPHM)为单体,在苯甲醚溶剂中通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合方法,制备了三种不同取代基的偶氮苯均聚物PPPHM、PBPHM和PCPHM,得到的偶氮苯聚合物显示典型的“活性”/可控特征,并研究了三种偶氮苯均聚物在溶液中的光响应行为。