对苯二甲酸一步催化加氢制备1,4-环己烷二甲醇的研究

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本文研究了对苯二甲酸(PTA)一步加氢制备1,4.环己烷二甲醇(CHDM)的反应,开发了一种具有双功能加氢反应特性的负载型Ru-Sn-B/Al2O3催化剂,对苯环和羧基的加氢显示出良好的催化活性和选择性。 考察了Al2O3载体物性、Ru/Sn原子配比、催化剂制备过程中的浸渍方法、焙烧温度和还原温度等对催化活性和选择性的影响,优化了催化剂的制备条件。通过对反应工艺条件的研究,提出了两段反应分步操作方法,即在第一段反应温度150℃和压力6Mpa,第二段反应温度230℃和压力10Mpa的条件下,反应结果表明,PTA转化率接近100%,CHDM收率达到73%以上。 通过采用程序升温还原(TPR)、化学吸附等测试手段,对Ru-Sn-B/Al2O3催化剂进行了表征。TPR分析结果表明,采用分步浸渍法制备的Ru-Sn-B/Al2O3催化剂具有三个TPR还原峰,在较低温度处还原的游离态的Ru~则是对苯环催化加氢的活性中心,而在高温处对应Ru与Sn(Ⅱ)或Sn(Ⅳ)的相互作用,形成了对羧基加氢的催化活性相。而作为电子供体B的存在,提高了Ru周围的电子密度,使得Ru活化H2的能力增强。化学吸附研究结果表明,当Ru/Sn=1.4时,CO的吸附量最高,O2吸附量最低,对应于催化剂的活性和选择性达到最高。
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