固相粒子复合聚合物材料的制备研究

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目前复合材料的制备方法多是采用熔融挤出或者溶胶凝胶法,但如何提高分散相分布均匀程度以及缺乏大规模制备的工业前景,材料界逐渐提出了利用乳液聚合的方法在聚合前将分散粒子植入反应体系之中,经过聚合反应制备复合聚合物材料,但是在乳液体系下以一种精细且经济的方法解决固相粒子团聚仍然是原位乳液聚合的核心问题,因此怎样在乳液聚合体系中实现固相粒子的精细分散是多年来的原位乳聚体系研究的核心要点。本文以课题组自己制备的十八烷基胺聚氧乙烯醚(5)氧化物(叔胺氧化物,简称AO-1805),初期利用AO-1805作为表面活性剂,作为乳液聚合的乳化剂,以苯乙烯为单体,水为连续相,在乳液聚合前植入改性固相粒子(即改性纤维素微晶和改性白炭黑),进行了原位乳液聚合反应。采取凝胶渗透色谱(GPC)、偏光显微镜、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热法(DSC)等方法对复合聚合物材料的制备过程、聚合物分子量及分布、聚合物结构和复合聚合物材料性能的进行全面地观察和分析。在分散相体系中发现,改性固相粒子吸附3%的AO-1805或者4%的复配型表面活性剂(AO-1805与1831)即可在乳液体系维持稳定分散,聚合反应过程中转化率可以达到70%左右。并且该体系下制备的聚苯乙烯的分子量仍然可以提高至百万以上,属于高分子量聚苯乙烯,其分子量分布大致在1.6-1.9之间。在结构上,该体系制备的聚合物仍为无规聚苯乙烯。并且其中固相粒子的分散情况,可以在偏光显微镜观察中被明显看清。在得到复合聚合物材料后经过分析后发现,固相粒子加入后复合聚合物材料的热分解温度得到了一定的提高,从最初的350℃上升到接近400℃而,同样将制备产物引入ABS树脂中,依然可以小幅度提高共混物的维卡软化温度。但耐热性能提高的同时也出现了熔体流动性能的下降。在原位聚合体系中,AO-1805在其中既起到了表面活性剂修饰纳米材料表面的作用,又起到了维持乳液聚合体系形成胶束的作用。并且在AO-1805中以其自身的氮氧活性基团,奠定了在自由基引发体系中稳定自由基的作用。使得整个原位乳液聚合体系有了新的前景方向。
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