一价铜催化的端炔、重氮酰胺、靛红亚胺参与的三组分反应

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本论文主要介绍了一价铜催化下,靛红亚胺、端炔与重氮酰胺参与的这样一个多组分反应。重氮化合物是现代有机合成方法学中一类重要的化合物,合成方法成熟,反应活性较高,而且具有丰富的反应性质,在不同种金属催化剂及条件作用下,可以发生多种反应。而多组分反应所具备的高原子经济性,高步骤经济性的双重优势,使得通过较短的步骤,从简单易得原料出发,快速高效的获得具有多样化官能团的复杂结构化合物成为可能。这些特点都符合理想合成的概念。本文介绍的是,在一价铜催化下,端炔与重氮酰胺化合物形成较为活泼的烷基铜中间体,靛红亚胺作为亲电试剂对该活性中间体进行捕捉的这样一类反应。我们通过尝试,发现了一些亚胺化合物能够对活性烷基铜中间体进行捕捉的现象;我们通过筛选底物,确定了以靛红亚胺、重氮酰胺、苯乙炔作为反应底物;之后我们进一步筛选了金属催化剂和溶剂,确定了标准反应条件,优化了反应的非对映选择性;最后我们合成了一系列具有不同取代基电性效应和位阻效应的底物,观察不同性质反应底物对反应的影响,拓展了反应的底物范围,合成了一系列化合物。我们还研究了反应的机理,通过两组分对照控制实验,我们排除了端炔先与重氮形成插入产物,然后插入产物再对亚胺发生加成的可能,论证了本课题中反应是多组分的捕捉反应机理的正确性。
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