新型苯基取代杂环非茂金属配合物催化乙烯聚合的研究

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以苯胺、取代苯胺、二苯基氯化磷和二甲基二氯化硅为原料,合成两个配体L1和L2,然后L1和L2分别与过渡金属卤化物(TiCl4, ZrCl4, YCl3,NdCl3, RhCl3, PdCl2, NiCl2)反应,制备14个结构新颖的[N, Si, N, P]全杂五元环过渡金属配合物。这些配合物主环上不含碳原子,由N, Si, N, P和过渡金属原子五个原子组成。所合成的配体和配合物,采用1H NMR、元素分析等方法对其进行表征。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)的作用下,合成的新型过渡金属配合物催化乙烯聚合。研究了催化剂结构、聚合温度、Al/Ti摩尔比和催化剂浓度等条件对乙烯聚合的影响。采用GPC、WAXD、 FT-IR、13C NMR、DSC和TG等方法表征聚乙烯的结构与性能。结果表明:该催化剂体系对乙烯聚合具较高活性;最佳聚合条件是:聚合温度为50℃,Al/Ti摩尔比为300,催化剂浓度是1.0×10-4mol/L,中心金属原子是钛且以L1为配体的催化剂,有最高活性,达到1.96×106g/(mol. h),所得聚乙烯分子量分布MWD是1.95;13C NMR和FT-IR等结果表明由该催化剂催化合成的聚乙烯无支链,为线性结构。实验中,前过渡金属催化剂(Ti, Zr, Y, Nd)对乙烯均聚的催化活性比后过渡金属催化剂(Pd, Rh, Ni)高,所得聚合物的分子量也更高。
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