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1 MBH衍生物与苯并咪唑类杂环化合物的串联环化反应研究 MBH加成物由于其具有简单易的、多官能团的特点,已经成为有机合成中重要的起始原料和合成子。硝基烯烃衍生的MBH酯作为双亲电试剂可以和多重亲核试剂发生串联加成反应。目前有很多关于硝基烯烃衍生的MBH酯与亲核试剂反应得到γ/β或γ/α环化产物的报道。于是我们也利用2-巯基苯并咪唑作为双亲核试剂和硝基烯烃衍生的MBH酯进行了研究。 本文通过调节不同碱性的大小,实现了硝基烯烃衍生的MBH酯与2-巯基苯并咪唑高区域选择性串联反应,在强碱DBU的催化下,MBH酯与2-巯基苯并咪唑生成了噻唑并苯并咪唑的衍生物,产率最高可达79%。当用弱碱吡啶作催化剂时,可以得到苯并咪唑并噻嗪的衍生物。这种一步串联反应,操作简单,条件温和,是一种有用的合成杂环化合物的方法。 2手性取代环己二胺衍生物的不对称合成 环己二胺类化合物因为具有C2对称轴,在有机合成中特别是在药物化学和不对称催化合成方面是一类非常重要的手性配体或手性催化剂。而手性取代的环己二胺衍生物作为手性配体也广泛应用于多种不对称催化反应中。 本文选择硝基烯烃和一端保护的戊二醛在脯氨酸硅醚催化下首先进行Michael加成反应,生成Michael加成物中间体,然后脱掉保护基,合成亚胺,最后经过硫脲催化的aza-henry反应、氧化、还原合成了具有多个手性中心的取代环己二胺衍生物。