水溶液中δ-MnO2转化对叔辛基酚的行为及金属离子对其抑制作用的研究

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研究了人工制备的δ-MnO2氧化降解对叔辛基酚(4-t-OP)的过程和产物的分析以及反应级数的计算,探讨了pH、反应物和MnO2初始浓度对氧化反应的影响,以及金属离子存在下,δ-MnO2氧化去除4-t-OP的情况。实验结果表明,4-t-OP在δ-MnO2的作用下可以快速降解并释放出Mn2+,并且该过程与pH和δ-MnO2的初始浓度十分相关,在酸性条件和高浓度δ-MnO2的条件下发挥得最有效。在pH4.0条件下,共检测得到3种降解产物,4-t-OP和MnO2的宏观反应级数都为1.0,而在pH4.0-8.0范围内,H+的反应级数为0.3。在pH4.0条件下反应150min时,δ-MnO2对4-t-OP的去除率达到100%,但当反应体系中含有金属离子时,去除效果受到抑制。抑制效果随各金属离子浓度的增加均表现为增大,但抑制强度因金属离子的不同而表现出一定的差异。其中,Pb2+和Mn2+的抑制效果最强,其次为剩余的重金属离子Zn2+,Ni2+,Cd2+和Cu2+,再次是碱土金属离子Mg2+和Ca2+,但是碱金属离子Na+和K+基本上不产生抑制作用。对比了δ-MnO2对多种金属离子的吸附能力,其对Pb2+的吸附作用最强,在其余金属离子中,对重金属离子的吸附量稍大于碱土金属离子。金属离子所产生的抑制作用源于其占据了δ-MnO2表面反应位点并与4-t-P形成竞争,而抑制作用的大小则受到诸多因素的影响,如δ-MnO2与金属离子间吸附作用强弱的差别,δ-MnO2表面结构的变化,以及溶液中自由态金属离子的分布比例及其离子半径的不同。
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