CGC型胺芴稀土配合物的合成、表征及结构研究

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采用技术,在干燥的纯氩气保护下,用无水三氯稀土(LnCl3)与等物质的量的二锂盐{[(C13H8)CH2SiMe2(NH)CMe3]Li2(THF)x}在四氢呋喃中反应得到四种新的CGC型稀土金属有机配合物Ln[(η5-C13H8)CH2SiMe2(η1-N)CMe3(THF)(μ-Cl)]2·2THF,[Ln=Pr(1),Gd(2),Y(3),Er(4)]。都通过了X射线衍射分析,发现它们在固态下均为中性的二聚体。每个金属离子的配位数为7,几何构型为变形的双三角锥。这些配合物在四氢呋喃和乙醚中溶解性较大而在甲苯和己烷中较低。 为了作比较我们还研究了含桥胺芴稀土配合物的研究,得到了一个非预期的稀土铒(Er)配合物{[(η1-C13H8)SiMe2(η1-N)CMe3(THF)(μ2-OEt)3(μ3-OEt)(μ3-OH)]Er2Li}2·2THF。使人惊奇的是,发现了溶剂乙醚发生了裂解,生成了三中心乙氧基桥键(μ3—OEt)和二中心乙氧基(μ2—OEt)桥键,并且首次发现芴环以η1方式同金属铒(Er)成键。 在研究含桥胺芴配体的过程中,意外地发现三氯化镱和三氯化钕在乙二醇二甲醚(DME)可催化锂盐{[(C13H8)CH2SiMe2(NH)CMe3]Li(-THF)}偶合,生成了偶合双胺芴配体(C13H8CH2SiMe2NHCMe3)2,其晶体结构得到了X射线衍射分析证明。产率中等。
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