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氨基甲酸甲酯(Methyl carbamate,MC)、氨基甲酸乙酯(Ethyl carbamate,EC)均属于氨基甲酸酯类农药,是致癌物质,可诱发肿瘤。白酒作为我国传统饮料,由谷物酿制而成,在发酵过程中会产生氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯这类有毒副产物。近年来,白酒中是否含有有毒发酵产物这一问题受到广泛的关注。MC和EC残留含量检测,国内外一般采用色谱法。由于白酒基质复杂,样品前处理是检测的关键,常用固相萃取法(SPE)对样品进行处理。然而,传统SPE吸附剂与分析物之间作用力是非特异性的,对分析物的萃取效果低,净化不够完全。基于分子印迹聚合物(MIPs)的特异性选择,以此聚合物制备的分子印迹固相萃取柱(MISPE),可以选择性的分离、富集复杂成分中的分析物,去除基质干扰,提高分析方法的灵敏度和准确度。本研究分别以氨基甲酸甲酯(MC)和氨基甲酸乙酯(EC)为模板分子,合成相应MC-MIPs、EC-MIPs,以MC-MIPs、EC-MIPs为吸附剂制备固相萃取柱,对白酒样品进行预处理,结合拉曼光谱法和气相色谱质谱法(GC-MS)检测白酒中MC、EC残留含量。主要研究内容如下:1.MC-MIPs、EC-MIPs的合成及性能测试研究分别以MC、EC为模板分子,采用本体聚合法制备MC-MIPs,EC-MIPs。最佳合成条件:丙烯酰胺(AM)为功能单体,氯仿为致孔剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)为交联剂,其中n(MC/EC):n(AM):n(EDGMA)=1:4:20,恒温水浴反应温度58℃。所合成的MC-MIPs、EC-MIPs比对应的空白聚合物(NIPs)具有更良好的吸附性能,MC-MIPs和EC-MIPs吸附量均能达到25 mg/g左右。印迹聚合物对MC、EC的吸附量明显高于对其它氨基甲酸酯类农药(异丙威、速灭威、仲丁威)的吸附量。通过红外光谱分析聚合物洗脱前后的官能团变化,判断是否已经洗脱完全。利用扫描电镜对MIPs和NIPs进行对比观察,MIPs表面明显形成了许多蜂窝型小孔,表明合成的聚合物已形成能识别目标分子的特异性孔穴。利用DSC-TG分析MC-MIPs、EC-MIPs的热重变化,在100℃至300℃过程中,几乎无质量变化,说明其聚合物热稳定性良好。2.MC-MISPE、EC-MISPE的制备及条件优化采用MC-MIPs与EC-MIPs分别作为固相萃取柱中的吸附填料,优化其固相萃取条件。最佳条件:氯仿为上样溶剂,流速2.0 m L·min-1,氯仿淋洗,甲醇/水/冰乙酸(8:1:1,v/v/v)洗脱,氮吹仪浓缩。该条件下对10 m L 5 mg·L-1MC和EC对应富集,其回收率均能达到85%左右。将MC-MISPE、EC-MISPE与C18固相萃取柱比较,MC-MISPE、EC-MISPE净化能力更还,富集效果更佳。3.分子印迹固相萃取结合拉曼光谱定性检测白酒中MC、EC含量利用MC-MISPE、EC-MISPE分别对白酒样品进行前处理,结合拉曼光谱仪测定。其测定条件为:室温24℃,激发波长780 nm,拉曼光谱波长扫描范围:63-3415 cm-1,10倍的物镜,光栅400 gr/mm,分辨率4.7-8.7 cm-1,照射到样品的功率为25 m W。建立MC、EC标准品拉曼谱图,对10种白酒样品进行测定,结果显示有1种白酒中含有EC,此方法快速简便,大大缩短了样品定性分析时间。4.分子印迹固相萃取结合GC-MS定性、定量检测白酒中MC、EC含量建立分子印迹固相萃取-GC-MS联用测定白酒中MC、EC残留分析方法。在最佳固相萃取和检测条件下,对于白酒样品的检测,MC、EC的检出限在2.66~6.53μg·L-1。白酒样品中MC、EC添加浓度在1~5 mg·L-1范围内,平均回收率可达到85.70%左右,其相对偏差分别是3.61%,2.52%。MISPE小柱与C18固相萃取柱对样品进行富集净化比较,MISPE柱样品回收率更高,净化效果更好,表明其选择性比C18柱更佳。