镍催化的不活泼烷基卤代物还原交叉偶联反应的研究

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yizhutingyu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文介绍了镍催化的烷基亲电试剂直接还原交叉偶联合成C(sp3)–C(sp3)烷基化合物的方法。这类反应条件温和,官能团容忍性强,反应的收率和选择性都不错。具体描述如下:一、我们用NiI2和2-(4,5-二氢-1H-咪唑-2-基)吡啶(8a)做催化体系,B2(pin)2做还原剂,在温和的条件下,实现了二级溴代烷和一级溴代烷,一级溴代烷和碘代烷的还原交叉偶联反应,偶联产物的产率很好。二、反应的选择性很好,第二种卤代烷只需1.5反应当量。同时反应官能团的容忍性很好,含酯、缩醛、酮、磺酰胺和硅醚等官能团的底物反应均能得到良好的产率。三、对比反应表明,我们的反应同Fu的烷基硼化反应区别在于碱的不同:KOEt和LiOMe。此外,配体的选用((S)-iPr-Pybox和8a)也非常关键。通过DFT计算和一些初步的机理研究证明该反应不可能通过现场产生烷基硼酸酯/Suzuki反应进行。对此我们提出了相应的机理:烷基卤代物对Ni(Ⅰ)两次氧化加成反应,形成的Ni–Bpin络合物对于识别烷基卤代物非常关键。
其他文献
东北沦陷时期,萧红、萧军等东北作家,成功地创作出具有时代特色的文学作品,《生死场》、《八月的乡村》等作品反映出沦陷时期东北人民饥寒交迫的历史、抗争的民族心理和抗日
<正>全球人口老龄化已引起国际医学界对老年医学临床以及老年病和老年研究的普遍重视。西方发达国家的老年医学临床以及老年病和老年研究起步早,发展快。美国国立卫生研究院
有机电化学合成,简称为有机电化学,是将电化学和有机化学结合的一门交叉学科,是通过将电化学过程中常用的电子试剂应用于有机物中,通过对有机化合物的氧化还原来实现合成理想
<正>一、"热"的喧闹自1990年代以来,所谓"传统文化",忽然"热"起来了,之前有"序幕"、"开端"、"上升动作";目下似已进入"准高潮",想必照此下去,"高潮"之到来,是有"望"的,
腺嘌呤分子是遗传物质DNA和RNA的五个碱基之一,也是储能分子三磷酸腺苷(ATP)、辅酶分子烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)、黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)等重要物质的必要组成部分,因此
壳聚糖是一种天然的阳离子聚合物,其毒性较低,并具有生物降解性、生物相容性以及较高的阳离子电势,是一种优良的非病毒基因载体材料。然而,壳聚糖在生理pH条件下溶解性较差,
<正>《品德与社会》的总目标是:"促进学生良好品德的形成和社会性发展,为学生认识社会、参与社会、适应社会,成为具有爱心、责任心、良好的行为习惯和个性品质的社会主义合格
灵敏分析检测技术是当前疾病诊疗、食品安全、环境监测与保护等领域的核心问题和难点。生物传感有机结合生物活性材料(如酶、抗原/抗体、适体)的分子识别功能与物理化学传感换
<正> 由中国教育学会化学教学专业委员会主办,江西师范大学承办的"全国化学教育硕士首届教学技能大赛"于2007年10月20日至22日在江西省南昌市举行。来自全国各地的78名教育硕
介绍了生物化学实验技能大赛的实施过程和取得巨大成效,大赛推动了实验教学改革和提高了学生的综合素质。探讨了生化技能大赛对加强学生创新能力和实践能力培养具有很强的促