本论文通过理论计算研究了铝钠团簇的几何结构、稳定性和电子性质,首先采用遗传算法结合MOPAC程序对Al_nNa_m（n=5,6;n+m≤10）团簇的能量最低结构进行全局搜索。使用密度泛函理论和微扰理论进一步确定了其低能结构,并对稳定性及电子结构进行了详细的分析。我们不仅找出了文献报道过的结构,也找出了一些新的低能异构体。结果表明Al_nNa_m团簇存在多个能量相近的低能异构体,其势能面比较平,Na原子位于团簇的外围。在Al-Na团簇中,Al-Na键长大于Al-Al键长,Al-Al相互作用强于Al-Na相互作用,掺杂更多的Na原子会使得团簇稳定性减弱。对电子结构的分析从AIM电荷,分子轨道分布,态密度（DOS）,和电子局域函数（ELF）四方面进行。AIM电荷分析表明Na向Al转移电子,Na原子上的电荷在0.70到0.80之间,Al原子上的电荷是由所连接的Na原子数和其在团簇中的位置决定的。部分团簇价分子轨道分析表明,拥有20个价电子的Al₅Na₅和Al₆Na₂团簇的分子轨道是1S²1P⁶1D¹⁰2S²,轨道类型和凝胶模型所预测的结果是一致的。态密度分析表明Na原子的3s电子向Al原子转移并且表现出+1价。拥有20个价电子的Al₆Na₂和Al₅Na₅展现比较大的HOMO-LUMO能隙,其它团簇的能隙在1.69eV到1.85eV之间。电子局域函数分析表明价电子位于Al³⁺核的外围,Na⁺核暴露在价电子的外面。所有的结果表明Al_n基团形成了Zintl阴离子,与Na⁺核形成了离子键。这表明Al-Na团簇可以被用于形成团簇组装的Zintl相材料。