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近年来,纳米金属材料由于其优良的催化性能、电磁性能和光学性能受到人们的广泛关注,不同形态和结构如颗粒状、线状、棒状、片状、不规则状的金属纳米材料被相继合成。超声化学法制各纳米金属以其独特的优势越来越受到人们的重视。
本文利用超声化学法,以H2PdCl4络合物为钯源,在一定浓度的还原剂和稳定剂存在的条件下,制备出了颗粒状、棒状、枝状和线状纳米钯颗粒。通过透射电子显微镜观察其形貌,并通过选区电子衍射、x-射线衍射、紫外-可见光分光光度计、扫描电子显微镜及能谱对纳米钯进行表征。
以H2PdCl4络合物溶液和Pd2+-PVA胶体为钯源,超声反应中均可制得颗粒状纳米钯,平均粒径为10nm;在聚乙烯吡咯烷酮和抗坏血酸存在条件下,超声反应可以制得棒状纳米钯;在H2Pdcl4络合物溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮和柠檬酸,可以制得结构清晰的枝状纳米钯;在H2PdCl4络合物溶液中加入聚乙二醇,超声反应可以得到线状纳米钯。文章还讨论了在H2PdCl4络合物溶液浓度、还原剂、稳定剂、超声时间、温度以及溶液的pH值对纳米钯的形成和形貌的影响。
从反应机理和实验现象可以推断,H2Pdcl4络合物浓度对纳米钯的形貌有较大影响。H2PdCl4络合物浓度直接影响被还原出的钯在母液中的聚集状态,当浓度过小时,被还原的钯原子不易聚集,而H2PdCl4络合物浓度过大,钯原子易粘连,也不利于得到理想形貌的纳米钯粒子;并且,随着超声时间的加长,各种形态的纳米钯都有趋于生成面心立方体结构晶体的倾向。因而可以推测,改变H2Pdcl4络合物浓度,能够制得不同形态的纳米钯。
实验表明,柠檬酸等还原剂作为羟基捕获剂,可增大溶液中的氢基含量,更利于反应的进行,并对纳米钯粒子的形貌起着一定的影响;当在母液中加入链状高聚物时,由于高聚物的空间位阻效应和静电效应,可以将被还原的纳米钯很好的分散丌,从而防止团聚粘连。并且在纳米钯成形与生长过程中,可抑制纳米钯无限扩散和附着,控制纳米钯的各向异性生长,对于纳米钯的形成和形态有较大影响,在适当的条件下可以诱导不同形状纳米钯的生长。
实验还表明在制备各种不同形态的纳米钯时,超声时间、温度以及溶液的pH值对纳米钯形貌均有一定的影响。可以通过控制超声反应条件,制得不同形貌的纳米钯粒子。