助剂对生物降解高分子材料聚羟基乙酸的热稳定性的影响

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本文研究了加热成型加工对聚羟基乙酸(PGA)的热稳定性的影响,采用TG热失重分析技术分析PGA热分解过程,结合实际成型加工情况研究了 PGA在220、225、230、235℃熔融状态的热降解情况,利用红外光谱分析了 PGA的热降解残留物成分验证了其热降解机理,结合PGA的热分解动力学,建立起一整套有效评估PGA热稳性的方法。为提高PGA成型加工时的热稳定性,以熔融共混的方法分别添加了抗水解热稳定剂、扩链剂、抗氧剂对PGA进行改性,以研究6种不同热稳定助剂对PGA热稳定性的影响。主要内容如下:1.采用TG-DTG热失重分析技术对PGA的热分解过程进行分析,结果表明PGA的热分解只包括1个热失重阶段。无论氮气氛围还是空气氛围下,当升温速率为20K/min时,PGA起始的热分解温度都是200℃左右,并在371-381℃时达到热分解最快的速率,在400℃左右完全热分解。分别添加1%抗水解稳定剂1、2,扩链剂1、2,抗氧剂1后PGA的起始分解温度为200℃,最快分解温度为381℃左右,并在400℃左右完全分解,且只有一个失重过程,整个热分解过程与100%PGA基本相同。添加抗氧剂2后PGA的热分解起始温度为230℃左右,最快分解温度在410℃左右,完全分解温度为440℃,与100%PGA相比都有不同程度的提高。可见添加抗氧剂2能有效提高PGA的热稳定性,且0.5%的用量与1%的用量效果基本相同。2.结合PGA实际生产成型加工时的温度、时间条件,研究PGA在220、225、230、235℃熔融状态时保持20min后的热降解情况。结果表明,氮气氛围下PGA热降解后分别剩余,95.9%、95..8%、94.5%、93.1%,空气氛围下PGA热降解后分别剩余,95.7%、94.0%、93.1%、92.4%。分别添加1%抗水解稳定剂1、2,扩链剂1、2,抗氧剂1后PGA在220、225、230、235℃熔融状态的热降解情况与100%PGA基本相同,添加抗氧剂2后PGA在220、225、230、235℃熔融状态的热降解与100%PGA相比得到了有效的减缓,并且0.5%抗氧剂2的用量就可以达到1%用量基本一样的效果。3.采用红外光谱分析方法对PGA熔融加工状态的热分解残留物进行研究,并分析其热降解机理。结果表明,PGA在220、225、230、235℃定温热分解20min后的残留物以PGA为主。添加不同品种不同用量助剂的PGA在220、225、230、235℃定温热分解20min后的残留物仍以PGA为主。4.结合FWO法、Coats-Redferm法、Kissinger法三种常用热动力学分析法求得PGA在氮气氛围下的热分解活化能平均值分别为130.7、123.1、131.7KJ/mol,在空气氛围下的热分解活化能平均值分别为118.8、108.8、117.3KJ/mol。添加抗水解稳定剂1、2,扩链剂1、2,抗氧剂1后PGA的热分解表观活化能平均值与100%PGA基本相同。而添加抗氧剂2后,在氮气和空气氛围下PGA的热分解表观活化能与100%PGA相比都明显提高,且0.5%的用量与1%的用量基本相同。可见,抗氧剂2能有效提高PGA的热稳定性。研究表明,以熔融共混方法添加抗水解稳定剂1、2,扩链剂1、2,抗氧剂1对PGA的热稳定性影响有限,而添加抗氧剂2可以有效提高PGA成型加工时的热稳定性,且0.5%的用量效果与1%的用量效果基本相同。
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