水热法磷酸铁锂正极材料的应用性能研究

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目前商业化的磷酸铁锂(LFP)正极材料可由固相法和水热法制备。水热法LFP产品因其具有纯度高、晶体择向生长、颗粒细小均匀等特点成为高端产品。目前国内尚无水热法LFP产品供应。作为电极材料,需满足电化学性能和加工应用性能等多方面的要求。不同方法或工艺所得样品的理化指标不尽相同,这导致了材料在应用性能上的差异。本课题组已对水热法合成磷酸铁锂工艺进行了基础研究,尚需对样品的应用性能进行详细研究。探索了LFP/C的制浆性能。通过改变导电剂的含量和不同导电剂组合,考察浆料的固含量、表面电阻和面密度,得到最佳制浆配方。当Li FePO4:PVDF:Super-P:KS-6=93.5:3.5:2:1时,浆料的稳定性和分散性能最好,涂覆出的极片的一致性最好。考察了水热法LFP对电解液酸度的敏感性并与固相法LFP进行了对比。将电解液放置于空气中10-30分钟以改变其中的水分和酸度。无论水热法或固相法的LFP,随电解液中酸度和水分的增加,电池的充电电压平台均有0.02-0.05V升高,但首次容量、倍率性能和循环性能在电解液酸度为59.2 ppm时出现最佳值。电解液酸度升至110.6 ppm时,两种材料的倍率性能均有所下降,相对于固相法LFP,水热法LFP对电解液中酸度更为敏感。考察了压实密度为2.15、2.25和2.30 g·cm-3时,水热法LFP材料的容量发挥。压实密度为2.25 g·cm-3时,电池放电容量最高,放电电压平台平滑,且平台较高。用26650型全电池对水热法LFP进行了测试,并与德国南方化学水热法产品(P2)、台湾长园固相法产品的电化学性能进行了对比。水热法的产品放电比容量分别为144.2(P2)、142.0 mAh·g-1(本实验室),高于固相法产品128.0 mAh·g-1的比容量。本实验水热合成的磷酸铁锂电池的倍率性能最好,其0.5 C、1 C、3 C和5 C的容量保持率分别为98.78%、97.25%、96.94%和96.64%,本实验室样品在高温存储后,其容量保持率和容量恢复率分别为96.23%和97.10%,内阻增长率较小,电压降为0.049V。在充放电100次循环后容量保持率仍为98.91%,500次后电池的容量保持率为97.61%,循环1000次后容量保持率也有93.97%。
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