锰基氧化物的纳米形貌调控与电化学特性研究

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MnO2拥有价格便宜、资源充足、易合成、环境友善等优点,但作为超级电容器和水电解制氢用电极材料存在导电性差、利用率低、析氧过电位高及催化活性差等问题。本论文在碳纤维纸(CFP)基体上,采用阳极电沉积的方法,通过调节离子掺杂、硫酸的浓度和沉积电流密度制备了五种不同形貌的MnO2(纳米球、纳米片、纳米花、纳米棒、掺杂超薄纳米片),使用场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和相关电化学技术研究了MnO2纳米复合电极的形貌、结构和超电容及析氧催化性能。研究表明,采用阳极电沉积法,通过硫酸浓度和沉积电流密度的调节在CFP基体上可获得不同形貌的MnO2(纳米球、纳米片、纳米花、纳米棒)。MnO2纳米球、MnO2纳米片、MnO2纳米花和MnO2纳米棒/CFP复合电极在0.5 A g-1的扫描速度下的比电容(面积比电容)分别为134.4 F g-1(0.2 F cm-2)、226.3 F g-1(0.33 F cm-2)、235.6 F g-1(0.35 F cm-2)、362.5 F g-1(0.54 F cm-2)。当恒流充放电速率由0.5 A g-1增加到5 A g-1时,MnO2纳米棒/CFP复合电极的比容量由362.5 F g-1(0.54 F cm-2)减小到160 F g-1(0.24 F cm-2),保持了高的原始比容量(44.1%)。各种形貌的MnO2/CFP复合电极在自然和弯曲的状态5 A g-1扫描速度下循环5000次后比容量保持率仍分别达到95%和90%以上,表现出优异的循环稳定性。采用阳极电沉积法,通过掺杂金属离子、硫酸浓度和沉积电流密度的调节,在CFP基体上获得了金属离子(Fe、V、Co和Ni)掺杂的MnO2超薄纳米片构成的高密度纳米团簇,其纳米片厚度大约是5 nm,金属离子的掺杂明显提高了MnO2的导电性。金属离子(Fe、V、Co和Ni)掺杂MnO2超薄纳米片/CFP复合电极、IrO2/CFP复合电极在1 M KOH溶液中10 mA cm-2电流密度下的析氧过电位分别为390 mV和245 mV,而纯MnO2/CFP复合电极高达467 mV;以20 mA cm-2对复合电极进行长期析氧稳定性测试,掺杂MnO2超薄纳米片/CFP复合电极析氧过电位远低于纯MnO2/CFP复合电极。
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