论文部分内容阅读
进入21世纪后,随着我国有机合成工业的迅速发展,国内对工业纯苯的需求量越来越大,而石油资源日益紧缺,这严重制约了石油粗苯的产量,因此作为纯苯另一来源的焦化粗苯就越来越显得重要。同时由于对环境质量要求的提高,世界各国对油品含硫量的限制也越来越严格。焦化苯净化工艺中最关键的是有机硫的脱除,其中噻吩类物质等非活性硫化物的脱除最为困难,因而也逐渐成为研究热点。本文首先以γ-Al2O3为载体,考察了CoMo催化剂制备时的浸渍顺序、Co/Mo物质量之比和CoO+MoO3质量分数对催化剂活性的影响;然后对CoMo/γ-Al2O3加氢脱硫催化剂进行螯合剂改性,分步预硫化后对其改性后的催化剂进行活性评价,并通过N2-TG和XRD表征手段对这些催化剂的活性差异进行了解释;最后还考察了在柠檬酸（CA）改性CoMo/TiO2-γ-Al2O3催化剂中,TiO2在复合载体中的质量分数和柠檬酸/Co的物质量之比对催化剂活性的影响,并与即将工业化的CoMo催化剂进行活性和催化寿命上的比较。通过上述实验,本文得到以下结论:（1）三种不同的浸渍方法对CoMo催化剂活性有着明显的影响,其中先浸渍Mo后浸渍Co制备的催化剂由于容易得到更多的CoMoS相,催化活性较高;（2）用二亚乙基三胺（dien）、三亚乙基四胺（trien）和四亚乙基五胺（TEPA）三种结构相似的螯合剂改性CoMo/γ-Al2O3催化剂时发现,TEPA改性后的效果最好,但其总体活性仍然没有未改性催化剂的活性高;（3）用乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）、CA和TEPA三种与助剂Co形成的螯合物平衡常数相近的螯合剂改性CoMo/γ-Al2O3催化剂时发现,CA的改性效果最好。（4）当用一定量的TiO2改性CoMo/γ-Al2O3时,得到的催化剂CoMo/TiO2-γ-Al2O3的活性比CoMo/γ-Al2O3催化剂的活性有所提高,但由于TiO2载体表面积过低,过多的TiO2却使CoMo/TiO2-γ-Al2O3整体活性降低;（5）用CA改性CoMo/TiO2-γ-Al2O3催化剂后发现,在240℃下的催化剂活性就接近100%,并且与即将应用到工业上的CoMo/γ-Al2O3催化剂对比后发现,整体活性及稳定性并不落后。