β-TCP基复合材料的制备及降解性能的研究

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优异的生物相容性、骨引导及骨诱导性,这些独特的性质使β-TCP成为一种很有前景的骨修复材料。但其在中性或碱性环境中比较稳定,降解过于缓慢。研究表明,磷酸镁、UPPE等高分子材料降解较快,与β-TCP复合形成降解性能优异的复合材料。因此本文系统研究了β-TCP及其复合材料的制备及降解性能。采用沉淀法和水热法制备了β-TCP粉体,并对其进行一系列的基础表征测试。在沉淀法的制备过程中,发现当Ca/P比约为1.5,煅烧温度高于800℃时,可得到较纯净的β-TCP。此外,煅烧温度会影响粉体的颗粒尺寸:煅烧温度越低,得到的粉体的颗粒尺寸越小。水热法的制备、表征结果发现,水热法并不适合制备单相的β-TCP粉体,比较适合制备β-TCP/HA双相陶瓷粉末;提高水热温度和延长水热时间均能提高β-TCP/HA复合材料中HA的含量。采用化学共沉淀法制备了Ca/Mg/PO4复合粉体,发现复合材料主要由β-TCP和Ca4Mg5(PO4)6两相组成,Mg用量越多,第二相Ca4Mg5(PO4)6的含量越高。采用凝胶注模成型法制备了β-TCP/UPPE复合材料,发现UPPE含量越多,UPPE对β-TCP的包覆作用越强。将β-TCP、Ca/Mg/PO4复合材料、β-TCP/UPPE复合材料在模拟体液中进行降解实验。发现单相的β-TCP材料降解较慢,材料表面颗粒尺寸不断减小,但材料质量不断增大。其降解机理为:β-TCP溶出钙磷离子,钙磷离子以HA、β-Ca3(PO4)2的形式析出,整个过程析出速率大于溶出速率。发现Ca/Mg/PO4复合材料降解较快,30天后其质量损失约为2%,其中,Ca4Mg5(PO4)6溶解速度较快,因而使得钙磷离子的溶出速率加快。发现β-TCP/UPPE复合材料降解速率显著提高,30天内质量损失达到15%~35%。其降解机理为:UPPE降解较快,降解后产生的酸性物质使溶液pH降低,从而促进了β-TCP的降解,使得钙磷离子的释放加快,因而钙磷离子的溶出速度远远快于析出速度。三种材料在降解过程中相组成均比较稳定,材料表面出现HA的少量沉积,HA会阻碍材料的进一步降解,但阻碍作用并不大。
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