可交联丙烯酸酯/MMA共聚物的合成及表征

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聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称有机玻璃,为刚性无色透明材料,透光率可达90%-92%,具有十分优异的光学性能、耐候性、电绝缘性能、良好的物理机械性能,以及良好的加工性能,可广泛应用于建筑、汽车、航空、医用、光导纤维等领域。但PMMA的耐热性较差,玻璃化转变温度低,长期使用温度仅为60-80℃,限制了其应用。目前,聚合物材料由于其易加工、低双折射和良好的光学性能等优点而成为光波导材料的研究热点,特别是其可通过分子设计来合成具有预期效果的聚合物。其中,PMMA由于具有较高的透光率、良好的加工性能及电绝缘性等优点而受到广泛关注,但其玻璃化转变温度较低,多层涂覆时的层间互溶使其不能直接用于光波导器件的制造。本论文从分子设计的角度出发,合成了新型的四面体型丙烯酸酯化合物,通过与MMA共聚,形成主价交联,一方面增加了聚合物膜层的稳定性,避免了线性聚甲基丙烯酸甲酯的层间互溶,另一方面使聚合物最终形成三维交联的网状结构,能显著提高其玻璃化转变温度。通过酰氯化法、酯化法合成了对比模型单体对苯二甲酸二酯(PTA-HEMA2)均苯三甲酸三酯(BTA-HEMA3)以及四元丙烯酸酯(TCS-HEMA4)采用FTIR对合成产物进行了结构表征。分别制备了不同配比的四元丙烯酸酯/MMA共聚物,以及用于作对比的二元丙烯酸酯/MMA共聚物和三元丙烯酸酯/MMA共聚物,采用DSC、TGA测试了所得共聚物的热学性能。研究发现,与PMMA目比,共聚物的玻璃化转变温度有了一定的提高,热分解温度显著提高。对比了二元、三元、四元丙烯酸酯与MMA共聚对PMMA的热学性能的影响。研究表明,随着丙烯酸酯元数的增加,共聚物的交联度增大,玻璃化转变温度提高;且交联度对共聚物的热分解温度有很大的影响:与PMMA相比,热分解温度显著提高,且随着交联度的增大,提高的幅度更为明显。
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