萃取/氧化/吸附法脱除汽油中有机噻吩硫化物的研究

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随着工业化进程的不断加速,环境污染已经成为制约社会发展的一大重要因素。汽油中硫化物燃烧产生的氧硫化物是造成大气污染的主要源头之一,因此汽油的深度脱硫问题逐渐成为国内外学者研究的一项极具挑战的课题。本文旨在探索一条萃取脱硫、氧化脱硫、吸附脱硫技术耦合的新型汽油脱硫工艺,利用萃取法萃取汽油中的有机噻吩硫化物,然后在萃取相中对有机噻吩硫化物进行氧化使其形成有机砜类,再用吸附脱除萃取相中的有机砜类,使萃取剂得以循环使用,以避免汽油中有效组分的破坏,提高汽油回收率。本文研究比较了六种萃取剂对汽油萃取脱硫的效果,重点研究乙腈作为萃取剂进行汽油萃取脱硫。乙腈萃取汽油的最佳工艺条件为:萃取剂与水体积比在10:2~10:3,剂油比在3:5~4:5之间,在室温条件下,汽油回收率可接近100%,一次脱硫率也可在30%左右。本文还使用模拟油品,考察乙腈对汽油中有机噻吩硫化物的选择性。结果表明:乙腈对汽油中硫化物的选择性为:噻吩>苯并噻吩>2-甲基噻吩。本文在乙腈萃取汽油中有机噻吩硫化物的基础上,采用臭氧作为氧化剂,研究臭氧氧化乙腈萃取相中有机噻吩硫化物的动力学。结果表明:臭氧能够在常温常压下100%快速转化乙腈相中的噻吩和苯并噻吩,其反应为零级反应;在10℃至25℃间,臭氧氧化噻吩的转化率随着温度的升高而上升,当在更高的温度下反应,臭氧氧化噻吩的转化率随着温度的升高而降低;同时,其对噻吩硫化物的转化率随着臭氧流量的增大而不断提高。本文利用GC-MS对反应产物进行分析,结果表明:噻吩被转化为氧硫化物,苯并噻吩则被转化为苯并噻吩砜类物质。本文进一步研究了多种吸附剂对乙腈萃取相中苯并噻吩砜的吸附性能,结果表明:活性碳吸附剂对乙腈体系中苯并噻吩砜的吸附能力大小顺序是:XFP01活性碳>高比表面积活性碳>SY-11>SY-6,活性碳类吸附材料对苯并噻吩砜的吸附能力与其表面酸性基团含量成正比;13X分子筛对正辛烷体系中的噻吩和苯并噻吩有吸附能力,而对乙腈体系中的噻吩和苯并噻吩几乎没有吸附效果,这是由于乙腈有很强的竞争吸附作用力。
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