含铱金属有机配合物的合成、晶体结构及非线性光学性能研究

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金属有机配合物由于其结构的多样性以及在光、电、磁、催化等多个领域的应用价值而备受关注。近年来,具有特定结构和性能的金属有机配合物的设计合成已成为化学、材料等相关领域的研究重点。在金属有机配合物的众多合成方法中,前驱体构筑法因其特殊的稳定性而越来越受重视。本论文从配合物的结构和性能出发,以具有良好光热稳定性的金属铱二聚体作为前驱体构筑单元,设计合成了不同类型的有机配体,应用晶体工程学原理,以常温溶剂扩散法合成了八个基于含氮有机配体具有特定结构的金属有机配合物1-8。同时,这些金属有机配合物的三阶非线性光学性能应用Z-扫描方法进行了研究。此外,我们还选择了其中两种金属有机配合物7和8作为单体,利用酯化反应对氧化石墨纳米材料进行化学共价修饰,以得到非线性光学性能更优异的复合材料。1.以铱二聚体[Ir(dfppy)2(μ-Cl)]2为前驱体构筑单元,分别与三个席夫碱类含氮配体(bzp、pmana、pma-NO2)和三个哒嗪类配体(pytz-PhMe、pytz-SiMe3、pytz-PhNO2)配位得到了六种具有新颖结构的铱金属有机配合物。X射线单晶衍射分析显示,三个铱金属-席夫碱类配合物都属于同种单斜晶系,而三个铱金属-哒嗪类配合物分别属于单斜、三斜、单斜不同的晶系。此外,还利用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱、综合热分析和Z-扫描技术对它们性能进行了相关表征,发现增强配体共轭结构或引入吸电子基团可以提高配合物的非线性光学性能。[Ir(dfppy)2(bzp)]·PF6·CH2Cl2(1)[Ir(dfppy)2(pmana)]·PF6(2)[Ir(dfppy)2(pma-NO2)]·PF6·CHCl3(3)[Ir(dfppy)2(pytz-PhMe)]·PF6·CH2Cl2(4)[Ir(dfppy)2(pytz-SiMe3)]·PF6·CH2Cl2·CH3OH(5)[Ir(dfppy)2(pytz-PhNO2)]·PF6(6)2.通过设计合成得到了二种具有氨基基团的有机含氮辅助配体,分别与具有不同螯合配体的铱二聚体配位得到了两种具有目标结构的铱金属有机配合物7和8,再将它们与氧化石墨烯表面进行共价连接,得到二种金属有机小分子功能化氧化石墨烯材料,并对它们的紫外-可见吸收、荧光发射光谱、热稳定性、非线性吸收性能进行了表征,都说明两种复合材料的成功制备。并且Z-扫描测试发现复合材料具有比金属铱有机配合物和GO更优异的三阶非线性光学吸收性能。[Ir(ppy)2(bpt-NH2)]·PF6·2C3H6O(7)[Ir(dfppy)2(pma-NH2)]·PF6·CH2Cl2(8)
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