D-山梨醇多晶型的研究

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D-山梨醇是一种应用领域十分广泛的天然六元糖醇,它存在多种晶型。由于不同晶型的山梨醇在溶解度、熔点、稳定性等物化性质方面均存在一定的差异,而这些差异会在一定程度上影响其功能和应用。因此,对其多晶型现象进行研究不仅具有重要的理论价值,而且具有实际应用价值。本文在前人研究的基础上,进一步深入研究了山梨醇多晶型的现象,具体研究内容如下所述。基础热力学数据比如溶解度是开发新的结晶过程和技术所必需的基础数据,同时也是研究多晶型热力学稳定性的重要手段。本文采用动态法实验测定了D-山梨醇不同晶型在不同溶剂体系中的溶解度并利用经验方程对溶解度数据进行了关联。实验发现不同晶型的D-山梨醇溶解度均随温度的升高而变大,同时,gamma晶型的溶解度数据相对最小而F晶型的溶解度数据相对最大,这初步验证了gamma是稳定晶型而F是最不稳定晶型。制备出不同多晶型是对物系多晶型现象及其性质进行研究的前提条件。本文对D-山梨醇不同多晶型的溶液结晶制备方法进行了研究,开发出了制备不同D-山梨醇多晶型的方法,并利用PXRD、DSC、Raman等现代分析仪器和设备对制备出的各种多晶型进行了表征。同时,本文通过一系列实验开发了一种D-山梨醇新晶型-F晶型,各种表征手段证明该晶型是一种文献中从未提及的新晶型。通过对结晶温度、过饱和度、晶种等条件的考察,对F晶型的制备工艺进行了优化。了解不同多晶型之间的相互转化及其机理是对物质多晶型进行控制的基础。本文利用各种离线分析和Raman、FBRM等在线分析监测方法对溶液中D-山梨醇不同晶型之间的相互转化现象及其影响因素进行了研究。结果表明,不同温度下几种溶剂中D-山梨醇转晶后所得晶型不同,在较低的温度范围内的亚稳的F型易向alpha型转化;而在较高的温度范围内gamma型为稳定晶型,其他晶型最终转化为gamma,转化机理为单变型的溶剂介导转化(SMT)。而D-山梨醇的溶剂化合物在高温热处理的过程中,随着溶剂的脱除,也会发生晶型的转化,转化机理为固态转化(SST)。本文上述研究内容尚未见文献报道。
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