基于含菲醌的Eu3+金属聚合材料的制备及刺激响应性能研究

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刺激-响应材料作为一类新兴智能材料近年引起人们的广泛关注。其中基于酸碱刺激及金属离子的生物传感而实现可视化及高敏感度等性能,而对刺激-响应材料的开发提出了更高的要求。本文首先合成得到两种新型有机菲醌小分子染料N-VB-PI{N-(4-(1-(4-vinylbenzyl)-1H-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl)phenyl)-N-phenylbenzenamin e}和VB-OH-PI{(4-styrene)-2-(1H-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl)phenol}。研究结果表明:基于N-VB-PI菲醌小分子在不同酸度条件刺激下,表现出光致蓝光-白光-黄绿光变化,实现了其溶液状态下的酸刺激条件下的荧光传感;同时,基于VB-OH-PI菲醌小分子在不同金属离子刺激条件下的光物理性能差异,明确了其对Zn2+离子的选择性荧光传感识别。其次,通过β-二酮有机配体三氟乙酰苯乙酮(HBTFA)、4-苯乙烯二联吡啶(4-vp-2,2’-Bpy)和氯化稀土金属盐LnCl3·6H2O(Ln=La,1;Eu,2;Tb,3;Gd,4)的自组装反应,制备得到系列苯乙烯基功能化配合物单体[Ln(BTFA)3(4-vp-2,2’-Bpy)](Ln=La,1;Eu,2;Tb,3;Gd,4)。并且,通过元素分析(EA)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、电喷雾电离质谱(MS)、核磁共振氢谱(1H NMR)以及X-射线单晶衍射(XRD)等手段对其结构进行了表征;同时,进一步研究了其光物理性能。最后,利用苯乙烯基功能化的菲醌小分子N-VB-PI和配合物[Ln(BTFA)3(4-vp-2,2’-Bpy)](Ln=La,1;Eu,2)为共聚合单体,在偶氮二异丁腈(AIBN)催化作用下,与NVK(N-vinylcarbazole)自由基共聚合,制备得到系列稀土金属聚合物高分子材料Poly(NVK-co-[(N-VB-PI)]-co-[Ln(BFTA)3(4-vp-2,2’-Bpy)](Ln=La,1;Ln=Eu,2)。再利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、X-射线粉末衍射(PXRD)及凝胶渗透色谱(GPC)等手段对稀土金属聚合物高分子材料进行结构表征的基础上,通过喂料比及激发光波长的调节而实现了稀土金属聚合物高分子材料的光致白光。并且,探索了稀土金属聚合物高分子材料的可逆、快速的酸碱刺激效应及在近紫外-白光二极管(NUV-WLED)器件方面的应用研究。
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