反式丁戊共聚合本体法单体竞聚率研究

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本文采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3催化体系本体法共聚反应制备高反式丁二烯-异戊二烯共聚物。考察了温度及初始单体比例M1/M2对共聚合反应活性及转化率的影响,并用FT-IR和1H-NMR对产物的微观结构进行表征测试。结果表明不同温度对聚合反应活性和转化率的影响不大,特别是温度在25~40℃之间变化时,其他条件相同时反应活性及转化率基本没有变化,总的趋势是温度越高转化率越高。通过FT-IR对产物微观结构的表征测试,用不同的计算方法会得到不同的计算结果,与1H-NMR测试结果相差较大,而1H-NMR法测试需要将样品溶解,本体系得到共聚物在氯仿中只能溶解87%左右,无法表征样品的全部组分。考虑到科学性和经济性,因此本文中采用核磁校正过的红外法方程进行计算共聚物组成。用校正方程计算得到共聚物的组成后,运用两种不同的计算方法:Kelen-Tudos’计算法和直线交叉法求取两种单体的竞聚率。通过对两种方法得到的竞聚率数值以及依据相应竞聚率值绘出的f1-F1曲线的重合度对比,确定相应温度下的竞聚率。发现在不同温度下两种单体的竞聚率有所不同,20℃下的竞聚率与25~40℃下的竞聚率差距较大,均为非理想共聚。初步研究了共聚反应产物的物理机械性能,结果表明在F1范围20~70%内,随着共聚物产物中F1组分的增加,共聚物的Tg升高,Tm降低;拉伸强度及断裂伸长率降低。
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