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苯乙烯类三嵌段共聚物型热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工特性,又具有硫化橡胶的物理性质。研究这种嵌段共聚物在聚集态下的形貌对于认识这类热塑性弹性体的结构与性质关系具有十分重要的意义。本文以原子力显微镜对苯乙烯类热塑性弹性体的聚集态形貌进行研究。以聚(苯乙烯—丁二烯—苯乙烯)(SBS)及其氢化产物聚(苯乙烯—乙烯/丁烯—苯乙烯)(SEBS)为基体树脂,分别应用原子力显微镜技术和TEM技术进行形态研究。确定了共聚物的相属,其中在中等敲击模式下,AFM相图和表面形貌图中亮的部分所对应的是苯乙烯相,暗的部分所对应的是丁二烯和氢化丁二烯相。研究发现共聚物分子量和苯乙烯结合量对聚集态结构有很大的影响,苯乙烯结合量高时容易形成小尺寸范围内有序的圆柱形相态,另外不同溶剂下成膜所形成的相态形貌也表现出很大差异,这些数据对于研究苯乙烯类三嵌段热塑性弹性体的性质具有指导意义。具有特殊结构的ABC型三嵌段共聚物聚(苯乙烯—乙烯/丁烯—乙烯)(SEBE)分子链中的苯乙烯侧基,可以方便地进行磺化而不会有不饱和双键所带来的影响,使得分子链上苯乙烯基团带有离子基团—磺酸基,形成离子化聚合物。以此为基体树脂,研究其聚集态形貌,以及这些离子化聚合物在溶液中所形成的聚合物胶束形貌,对于认识聚合物胶束的形成机制具有理论意义。以新制备的乙酰基磺酸为磺化剂,对具有特殊结构的ABC型三嵌段共聚物聚(苯乙烯—乙烯/丁烯—乙烯)(SEBE)进行磺化改性,得到不同磺化度的SEBE磺化产物—磺化聚(苯乙烯—乙烯/丁烯—乙烯)(sSEBE)。以DSC、GPC、SEM、GPC、XRD等多种手段对所合成的共聚物进行表征,详细考察了成膜温度、溶剂种类、溶液浓度、磺化度、高温处理、溶液的pH值及共聚物膜浸泡在不同pH值溶液中的时间等因素对嵌段共聚物表面形貌的影响。磺化度为12H+%的sSEBE在THF/H2O混合溶液体系中能形成稳定的聚合物胶体溶液,将这种聚合物胶体溶液在石英片上制膜,采用AFM观察表面形成聚合物胶束膜。而将上溶液用氢氧化钠中和后,形成聚合物离聚物后,用同样的方法制膜,也能生成聚合物胶束膜。采用甲苯为溶剂时,当磺化度不同时,sSEBE膜表面形貌不同:磺化度为3.4 H+%时生成了球形的聚合物胶束膜:而当磺化度升高到12 H+%时,为球形和圆柱形混合相分离膜,表明不同的溶剂体系影响聚合物成膜形貌。静电逐层组装法是加工成型有序的功能超分子膜领域的研究热点,已经发展成为了一种可较广泛用于制备与纳米粒子杂化的纳米功能膜的重要方法。通过自组装原理所获得的新型功能性纳米材料,在高分子领域的应用已显现出光明的前景。由于sSEBE在溶液中和模板上能够稳定形成聚合物胶束,而胶束带有阴电荷,可以与带有阳电荷的无机胶体粒子通过静电吸附自组装法组装成无机/有机胶体粒子复合膜。本研究采用二氧化钛胶体粒子,与sSEBE聚合物胶体进行组装,成功地制备了TiO2/sSEBE复合膜。228nm波长处的UV分析结果表明在基片表面上形成了逐层增长的复合结构。而TiO2/sSEBE复合膜经高温煅烧后,膜截断面的SEM图为层状结构,每层的厚度约为160nm。膜煅烧前后的XRD结果没有明显的变化,而且多层膜中TiO2是以锐钛晶型的形式存在的。荧光谱图结果表明,煅烧后的膜具有较强的荧光性能。将TiO2胶体溶液和sSEBE胶体溶液以不同比例混合后,在溶液中利用胶体粒子组装法成功地制备了复合胶体粒子,胶粒的平均粒径介于TiO2胶粒的粒径和sSEBE胶粒粒径之间。