基于刚性二苯乙烯光响应超分子组装体的构筑及性能研究

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超分子组装体是由非共价键连接而成的分子集合体,它对外界刺激如光,电,酸碱,氧化还原等具有响应性。光响应超分子组装体是由外界刺激光调控组装体物理或化学性质的变化,其在智能材料上有广阔的应用前景。本论文构筑了三种基于刚性二苯乙烯光敏基团和柱[5]芳烃主客体作用的超分子组装体,研究了它们对外界刺激光的响应性能,本论文主要包括以下三个部分:  1.基于刚性二苯乙烯光敏基团,结合柱[5]芳烃主体和咪唑/咪唑盐客体的主客体作用,构筑了AB型光响应超分子聚合物。研究发现顺式构筑基元倾向于形成[1]准轮烷或[c2]雏菊链结构,顺式构筑基元光照为反式构筑基元后会在高浓度下组装成AB型超分子聚合物,并且由于柱[5]芳烃与咪唑和咪唑盐的络合常数不同,AB型超分子聚合物的聚合度可以通过酸碱进行调控。  2.基于刚性二苯乙烯光敏基团,结合柱[5]芳烃主体和含氰基三氮唑不对称中性客体的主客体作用,构筑了AA/BB型光响应超分子聚合物。研究发现顺式客体与主体分子倾向于组装为小尺寸的寡聚体,而反式客体与主体会在高浓度下组装成AA/BB型超分子聚合物,超分子聚合物的聚合和解聚行为可以通过不同波长的光照进行调控。  3.基于刚性二苯乙烯光敏基团,结合柱[5]芳烃主体和烷基链中性客体的主客体作用,构筑了光驱动分子机器。研究发现刚性二苯乙烯在光照刺激下不仅可以驱动柱[5]芳烃像轮子一样在烷基链轨道上进行纳米尺度的运动,还充当一个塞子的角色防止柱[5]芳烃脱离轨道。值得一提的是我们实现了首次用刚性二苯乙烯光敏基团构筑光响应的轮烷分子。
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