构建新型电化学免疫传感器,建立低丰度蛋白质类疾病标志物的血清学检测方法,是当今国内外电分析化学工作者的研究热点之一。分析灵敏度和准确度的提高一直是发展电化学免疫传感分析的关键问题。本论文在基于两种用于重金属离子检测的碳纳米材料修饰电极的研究基础上,制备了三种金属硫化物胶体体并作为抗体标记物,构建了两种新型电化学免疫传感器,建立了检测人附睾蛋白4和糖类抗原125的新方法。该研究为研制超灵敏电化学生物传感器提供了新思路,拓展了胶体体的种类与应用范围,并为卵巢癌的诊断提供了参考手段。本论文共分三章,主要研究内容如下:1、通过与壳聚糖（Chit）的简单复合,构置了C₆₀-Chit/GCE和N,S-rGO/GCE两种修饰电极,分别研究了Hg²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺等四种和Cd²⁺、Pb²⁺等两种重金属离子在C₆₀-Chit/GCE和N,S-rGO/GCE上的溶出伏安行为。研究结果表明:（1）相较于GE-Chit/GCE、CNTs-Chit/GCE和CNFs-Chit/GCE,C₆₀-Chit/GCE表现出更优异的分析性能。基于C₆₀-Chit/GCE建立了同时测定Hg²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺四种重金属离子的微分脉冲阳极溶出伏安法。该法测定Hg²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺和Cd²⁺的线性范围分别为0.01?6.0?mol·L^-1、0.05?6.0?mol·L^-1、0.005?6.0?mol·L^-1和0.5?9.0?mol·L^-1,检出限分别为3 nmol·L^-1、14 nmol·L^-1、1 nmol·L^-1和21 nmol·L^-1。该法不仅检出限远低于世界卫生组织给出的四种离子在饮用水中的参考值,而且具有重复性、再现性好等优点。（2）相较于裸GCE、rGO/GCE、N-rGO/GCE、S-rGO/GCE,N,S-rGO/GCE在微分脉冲阳极溶出伏安法同时检测Cd²⁺和Pb²⁺方面表现出优异的性能,其线性范围分别为0.01?5.0?mol·L^-1和0.001?4.0?mol·L^-1,检出限分别为1.3 nmol·L^-1和0.86nmol·L^-1。该法显著降低了对Cd²⁺测定的检出限,这归因于N,S-rGO良好的导电性、杂原子掺杂后材料对金属离子的吸附能力和N,S共掺杂的协同效应。借助两种修饰电极建立的重金属离子测定方法,不仅可用于水、蜂蜜和牛奶等样品的分析,而且为下一章基于金属硫化物胶体体的电化学免疫传感研究奠定了基础。2、采用反相油包水Pickering乳液合成法制备了PbS、亚甲基蓝@PbS和蒽醌-2-磺酸钠@CdS三种新型胶体体,分别将其作为电化学信号标记物,构建了两种新型电化学免疫传感器。（1）以C₆₀-Chit/GCE为基体电极,PbS胶体体为标记物,构建了新型电化学免疫传感器,建立了测定人附睾蛋白4的新方法。该传感器的线性范围为10 fg·mL^-1?100 ng·mL^-1,检出限为3.4 fg·mL^-1。该法采用了PbS胶体体作为抗体标记物,其大量释放的Pb²⁺显著地放大了抗体-抗原相互作用,而借助上一章构置的C₆₀-Chit/GCE可使电化学检测Pb²⁺的信号扩大百倍左右。因此,所构建的电化学免疫传感器具有超高的灵敏度。（2）以N,S-rGO/GCE为基体电极,亚甲基蓝@PbS和蒽醌-2-磺酸钠@CdS胶体体为抗体标记物,探索构建了双组分比率型电化学免疫传感器,提出了一种同时测定人附睾蛋白4和糖类抗原125的新方法。该法将亚甲基蓝和蒽醌-2-磺酸钠两种电活性物质包裹在PbS、CdS胶体体的空腔内,制备亚甲基蓝@PbS、蒽醌-2-磺酸钠@CdS两种软核-硬壳结构金属硫化物胶体体。这种核壳结构胶体体可以同时产生两种电化学信号物质,达到实现比率型分析的目的。该比率型传感器有望避免胶体体粒径不均匀而导致的重复性差的问题,并且有利于提高免疫分析的准确度。