负载型纳米Au催化剂上苯酐选择性加氢制备苯酞的研究

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苯酞是一种重要的精细化学品中间体,广泛应用于医药、农药、染料等领域。苯酐催化加氢法是合成苯酞的一条绿色工艺路线。苯酐加氢过程中会生成多种加氢产物,因此,高活性、高选择性催化剂的选择与开发是关键。论文创新地将负载型纳米Au催化剂应用于苯酐选择性加氢反应,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型纳米Au催化剂,系统考察了载体种类、Au负载量、焙烧温度以及焙烧时间、还原温度、助剂、pH值等因素变化对Au催化剂加氢性能的影响,对催化剂的稳定性及其失活机理进行了研究,采用XRD、BET、HRTEM、ICP及FT-IR等方法对催化剂进行了表征。研究结果表明,以TiO2为载体,Au负载量为2.0 wt%,助剂Fe2O3添加量为5wt%时制备的Au催化剂表面Au颗粒尺寸在2-4 nm之间,催化剂对苯酐加氢反应表现出很好的活性和选择性。若pH值控制在8.10左右,催化剂焙烧温度为300℃,焙烧时间4 h,还原温度200℃条件下制备的纳米Au催化剂用于苯酐选择加氢反应9 h,苯酐转化率与苯酞选择性分别高达97.63%和95.24%。添加助剂Fe2O3可显著提高Au/TiO2催化剂的活性、选择性和稳定性,原因可能由于Fe3+容易引起纳米TiO2晶格膨胀,形成晶格缺陷位点,有利于Au粒子与载体相结合;同时Fe2O3的存在使介孔孔壁保持较好的热稳定性及机械强度,使孔壁不容易塌陷,在加氢反应中表现出更好的稳定性。确定了Au/Fe2O3-TiO2催化剂上苯酐选择加氢制苯酞的最佳反应工艺条件为:反应温度190℃,反应压力3.0 MPa,催化剂用量为反应底物的20 wt%,反应物浓度为0.1 g/mL。在此优化条件下反应7 h,苯酐转化率为95.36%,苯酞选择性为94.53%。本论文研发的Au/Fe2O3-TiO2催化剂与传统镍基催化剂相比,有效抑制了苯酐加氢副反应,使苯酞的选择性有显著提高,具有良好的应用前景。
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