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电解液在超级电容器中为离子提供通行的桥梁,起着正负极之间输送离子传导电流的作用。作为一种重要的超级电容器电解质盐-四乙基四氟硼酸铵(Et4NBF4)已经被广泛地研究,但是其电解液的热力学性质及相关微观行为方面的研究非常少,有很多相关的特征参数仍未获得,特别是Et4NBF4在不同非水溶剂中的热力学及微观行为研究。因此,本论文系统地测定Et4NBF4在非水系溶剂中的溶解度、密度、粘度及电导率等物理化学性质数据,计算一些重要的热力学参数,研究不同溶剂类型、混合溶剂组成及温度等因素对相关溶液性质的影响规律,获得了一些电解质溶液中复杂分子间相互作用等重要热力学信息。具体研究内容如下:1.在263.15 K-323.15 K温度范围内,采用激光功率仪测定Et4NBF4在碳酸丙烯酯(PC)、γ-丁内酯(GBL)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈(ACN)等多种有机溶剂中的溶解度。Et4NBF4在这四种有机溶剂的溶解度均随着温度的升高而增大。测得的数据与van’t Hoff方程,修正的Apelblat方程和λh方程拟合性都很好,尤其是修正的Apelblat方程。基于上述数据,计算出热力学参数得知Et4NBF4在这几种有机溶剂的溶解过程是吸热,非自发过程。因此,这些结果对了解Et4NBF4在不同溶剂中的溶解特性及相应电解液在不同使用温度下电解质盐的溶解特性具有重要意义。2.在293.15 K到333.15 K温度范围内,分别测定碳酸丙烯酯(PC)与乙腈(ACN)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二乙酯(DEC)以不同比例混合的二元体系密度及粘度值,并计算过量摩尔体积、过量粘度和超额活化吉布斯自由能。把以上计算出来的过量性质由Redlich–Kister多项式来拟合。结果表明:PC+ACN二元混合体系中,偶-偶极相互作用和不同分子的大小形状的差异起关键作用;而在PC+DMC,PC+DEC二元混合体系中,色散力占主导地位。通过这些混合溶剂性质的拟合与关联,分析计算的热力学参数,有助于深入了解电解液混合溶剂体系微观分子相互作用规律及宏观热力学性质。3.测定Et4NBF4在PC、ACN以及PC和ACN不同混合组分中的密度、粘度和电导率。计算其热膨胀系数,表观摩尔体积,极限偏摩尔体积,粘度B系数和电导表观活化能。结果表明:四乙基四氟硼酸铵除了在PC中的密度是随电解质盐浓度的增大而减小以外,在其他被测溶剂中的密度、粘度都随着电解质盐浓度的增大而增大,随着温度的升高而减小。同时,混合溶剂中ACN含量增加时,同浓度的电解质盐在溶液中同温度下的密度、粘度都是逐渐减小的。四乙基四氟硼酸铵在这些有机溶剂体系中的电导率在随着电解质盐浓度的增大而增大,随着温度的升高而增大。这些结果将为Et4NBF4在不同种有机溶剂中的微观热力行为学的理解、电解液的复配以及电解液在不同温度条件下的安全使用等方面具有重要价值。