离子型铱配合物及宽带隙聚合物主体材料合成与光电性能

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近年来,基于磷光铱配合物的电致白光在平板显示以及固态照明方面显示了巨大的应用潜力和市场前景,磷光铱配合物吸引了研究者的广泛关注。铱配合物具有磷光特性,理论上其光电转换的量子效率可以达到100%。但目前的研究大多集中于中性铱配合物,对离子型铱配合物的研究却只有少数文献报道,并且亮度和效率都比较低。相对于中性铱配合物,离子型铱配合物有其独特的性能:离子型铱配合物的合成条件更温和;离子型铱配合物本身携带电荷和反离子,器件操作电压低(通常3-5V),并可采用惰性金属(如:金、铝等)做电极;离子型铱配合物发光浓度淬灭不明显,不需掺杂主体材料;具有稳定的氧化一还原可逆性,有利于提高器件稳定性;另外,离子型铱配合物易于溶液处理,可以采用旋涂或喷墨打印的方式制备大面积单层器件。因而采用离子型铱配合物为发光材料的器件,具有低的能耗和便宜的制备费用,以及优异的性能。本论文合成并表征一系列离子型铱配合物和宽带隙双极性聚合物主体材料。以1,2,4-三唑吡啶为辅助配体,苯基吡啶为主配体,获得了高效蓝光和蓝绿光离子型铱配合物。蓝光离子铱配合物在溶液中和纯膜中最大发射峰分别为452 nm和454 nm;蓝绿光配合物分别为478 nm和480 nm。以该类配合物为发光体,制备发光电化学池器件,分别获得了天蓝和蓝绿的电致发光。天蓝光器件最大电流效率和外量子效率分别为2.6 cd/A、2.7%,CIE为(0.21,0.33);蓝绿光器件最大电流效率和外量子效率分别为分别为6.8 cd/A、2.8%,CIE为(0.31,0.53)。烷基链上的氰基基团可以有效改善器件启亮时间和发光效率。与烷基链上不含氰基的配合物相比,带有氰基的配合物启亮时间减少了三分之一,最大效率提高了10倍。以咔唑作为空穴传输单元,吡啶和四氟苯作为电子传输单元,利用suzuki反应合成了双极性单体。并以N-甲基靛红作为羟甲基化试剂,通过超酸催化的缩聚反应,得到一系列聚合物。这些聚合物具有高分子量、高玻璃化温度和热分解温度,以及宽带隙和高三线态能级。P1和P2的三线态能级分别达到2.73和2.79 eV,带隙也都超过了3.3 eV。和PVK相比,聚合物P1、P2在保留宽带隙和高三线态能级时,还具有低的LUMO轨道,和高的HOMO轨道,这有力的减少了电子和空穴的注入势垒,平衡了载流子的注入和传输。这些聚合物作为绿光Ir(mppy)3的主体材料,显示了较好的性能。PL光谱中,在5%掺杂浓度下,主体P1、P2与客体之间的能量转移比较完全。我们使用P1、P2为主体掺杂5%的Ir(mppy)3制备了单层器件,在未掺杂空穴传输材料和电子传输材料的情况下,取得较好结果,最大亮度分别为1242和4493cd/m2,最大效率分别为3.7和4.2cd/A。
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