高级氧化技术（Advanced Oxidation Processes,AOPs）高效率、低污染,是污染物处理的研究热点,零价铝/氧/酸（Al⁰/O₂/H⁺）体系是一种绿色清洁的高级氧化技术,但其反应速率略为缓慢,本文通过向原Al⁰/O₂/H⁺体系中加入一定量的氧化剂,如过过二硫酸盐（Peroxydisulfate,PDS）、一硫酸盐（Permonosulfuric,PMS）、过氧化氢（Hydrogen Peroxide,HP）,促进污染物的降解。实验以活性黑5（Reactive Black 5,RBK5）、四环素（Tetracycline,TC）,考察了Al⁰/PDS、Al⁰/PMS、Al⁰/HP三种体系对其的降解率及其影响因素,探讨其产生活性物质产生的机理,通过HPLC-MS测定TC降解的中间产物,推测三种体系对TC的降解途径。主要内容如下:（1）确定Al⁰/PDS体系降解RBK5的最优条件为,pH=3,PDS=50 mmol L^-1,Al=0.4 g,RBK5=50 mg L^-1,最优条件下,120 min RBK5的降解率为98.06%。温度升高有利于RBK5的降解,阴离子Cl^-、NO₃^-、HCO₃^-因与SO₄·^-和·OH作用生成了氧化性较弱的自由基而不利于RBK5的降解。猝灭实验表明体系中起主要降解作用的是SO₄·^-。通过Al⁰/PDS体系降解TC过程的紫外可见吸收光谱图、及体系中苯胺浓度的变化,表明自由基易攻击RBK5双偶氮键分子结构,Al⁰/PDS体系对小分子苯环类中间产物降解效果好于Al⁰/O₂/H⁺体系,但RBK5并未完全矿化,TOC降解率为34.09%。（2）确定了Al⁰/PDS、Al⁰/PMS和Al⁰/HP体系降解TC的最优条件,分别为pH=3,PDS=30 mmol L^-1,Al⁰=0.6 g,TC=20 mg L^-1（Al⁰/PDS体系）;pH=3,PMS=20 mmol L^-1,Al⁰=0.6 g,TC=20 mg L^-1（Al⁰/PMS体系）;pH=2,HP=3 mmol L^-1,Al⁰=0.6 g,TC=20 mg L^-1（Al⁰/HP体系）。在最优条件下TC的降解率为:Al⁰/PMS（98.86%）>Al⁰/PDS（95.76%）>Al⁰/HP（76.47%）。（3）通过考察自由基的猝灭实验、Al⁰/PDS、Al⁰/PMS和Al⁰/HP体系中H₂O₂和·OH含量随时间的变化表明,Al⁰/PDS体系中对TC降解起主要作用的是SO₄·^-,Al⁰/PMS体系中SO₄·^-和·OH均起主要的降解作用,且Al⁰/PMS体系自由基的总量高于Al⁰/PDS体系;Al⁰/HP体系仅产生·OH,其对TC的降解率较低。且O₂对TC的降解有促进作用。（4）通过量子化学理论计算,得出PMS E_HOMO–E_LUMO最小,O-O键最不稳定,易接受电子产生自由基降解TC,其次为PDS,最后为HP。由此提出三种氧化剂体系对TC的降解率和反应速率常数随氧化剂E_HOMO–E_LUMO差值的减小而增大,从理论上进一步解释了Al⁰/PDS、Al⁰/PMS和Al⁰/HP体系对TC的降解率有差异的原因。（5）HPLC-MS检测出Al⁰/PDS、Al⁰/PMS和Al⁰/HP体系降解TC过程中的13种中间产物,多为经过自由基氧化断裂开环的四元环、三元环有机物。推测出4条TC的降解途径,其中,Al⁰/PDS体系只包含SO₄·^-起作用的路径为I、II、III,Al⁰/HP体系只包含·OH起作用的路径为I、IV,Al⁰/PMS体系包含全部四种路径。