化学振荡反应及其分析应用

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近年来非线性热力学和化学振荡现象已成为许多科技工作者研究的热点问题。化学振荡反应具有特别的宏观现象及特殊的机理,因此成为分析化学进行微量检测的有效工具。本文利用化学振荡反应首次建立了缬氨酸、利福平、二苯胺磺酸钠的动力学检测方法,结果满意。论文由四部分组成。第一部分:化学振荡反应及其在分析化学中的应用综述回顾了化学振荡反应发展历史,研究了与之有关的热力学基本理论和化学振荡反应具备的条件。对几类化学振荡反应机理,特别是B-Z振荡反应机理给予详细阐述。系统地评述了1978—2002年间化学振荡反应在分析检测应用取得的进展。第二部分:二苯胺磺酸钠对B-Z振荡反应的影响研究了B-Z振荡体系电位-时间曲线在各种组分不同浓度下周期和振幅的改变值与加入二苯胺磺酸钠浓度的关系,结果表明加入分析物扰动后B-Z振荡体系第一个周期改变值与加入浓度有良好线性关系,相关系数均大于0.9916。改变组分浓度,可适当提高检测浓度范围,减小硫酸浓度则能大大增加检测的准确性和灵敏度。同时对反应机理进行了较为深入的探讨。第三部分:利用APP技术和B-Z振荡反应检测利福平研究了不同浓度利福平对B-Z振荡反应的影响,实验表明利福平浓度与进样后振荡反应第一个周期的增加值呈良好线性关系。线性范围2.49×10-7 ~3.38×10-5M, 相关系数0.9987(N=18),报道了最佳测定条件及此方法用于两种药物中利副平含量的测定结果,相对标准偏差均小于5%。用循环伏安法研究了利福平与B-Z振荡体系相互作用机理。第四部分:使用H2O2—CuSO4—KSCN振荡反应测定缬氨酸首次报道了利用Cu(Ⅱ)催化过氧化氢氧化硫氢化钠的封闭振荡体系测定缬氨酸的新方法。加入缬氨酸的浓度与第一振荡周期、第二振荡周期的改变值均具有良好线性关系,相关系数分别为0.9994、0.9996。线性范围2.77×10-5 ~ 5.52×10-4M。该方法准确率高,相对标准偏差0.83%。讨论了缬氨酸与Cu(Ⅱ)振荡体系的作用机理。
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