L-抗坏血酸硬脂酸酯的酶法制备新工艺及表面活性性质研究

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L-抗坏血酸硬脂酸酯是L-抗坏血酸脂肪酸酯的衍生物之一,具有和L-抗坏血酸相同的抗氧化活性,在国外已作为脂溶性抗氧化剂用于食品、化妆品和医药等领域。尤其是医药领域,L-抗坏血酸硬脂酸酯和对乙酰氨基酚的混合使用,能够降低对乙酰氨基酚单独使用产生的35%的致死率。L-抗坏血酸硬脂酸酯的合成已被研究透彻,但是,其后分离阶段仍存在未参与反应的原料无法循环使用的弊端,并且,其相关的性质在国内外未见报道。因此,需对L-抗坏血酸硬脂酸的后分离工艺进行深入研究,最后,给出其相关的性质研究。本文建立一种以硬脂酸甲酯和L-抗坏血酸为原料,以脂肪酶为催化剂,以叔丁醇为反应介质,以乙酸乙酯为结晶溶剂的L-抗坏血酸硬脂酸酯的绿色合成和分离工艺。该分离工艺的理论基础是L-抗坏血酸硬脂酸酯、L-抗坏血酸和硬脂酸甲酯固体混合物的破除方法的建立以及三者在乙酸乙酯中的溶解度差异,整个工艺路线,无论是合成,还是分离提纯,均无三废产生,实现了绿色合成。产物L-抗坏血酸硬脂酸酯的首次回收率可达50.5%,所得L-抗坏血酸硬脂酸酯针状晶体经液相-质谱联用(LC/MS)检测,纯度为99%。所得到的含有硬脂酸甲酯的洗涤液,在回收溶剂乙酸乙酯后可循环回用,所得到的含有L-抗坏血酸硬脂酸酯和L-抗坏血酸的母液,可重复利用。本文通过表面张力法和电导率法给出了L-抗坏血酸硬脂酸酯的临界胶束浓度(CMC)和Krafft Point。L-抗坏血酸硬脂酸酯的CMC值是3×10-4 mol?L-1,Krafft Point是58℃。此外,本文研究了L-抗坏血酸硬脂酸酯在水中通过高温—低温循环法形成水凝胶,其最小成胶浓度为2%,经XRD衍射仪分析,得出此类水凝胶是无定型地非晶态结构,流变行为的测试数据可以分析得到,此类水凝胶是固体—纤维结构模型。L-抗坏血酸硬脂酸酯及其衍生物L-抗坏血酸棕榈酸酯在烃类/水混合溶剂中通过高温—低温循环法形成有机凝胶,经SEM表征,具有较好的自组装行为,经流变测试分析得到,此类有机凝胶是液体—纤维结构模型。
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