全氟烷基磺酰氟(以R_fSO₂F表示,下同,如n-C₄F₉SO₂F和n-C₈F₁₇SO₂F)是一类性能优异的羟基活化试剂。最近十年,针对全氟烷基磺酰氟在有机合成化学中的应用,课题组进行了不断的研究。我们课题组的实验结果表明,R_fSO₂F不仅可以活化醇的羟基而广泛应用于构建C-F,C-O,C-N和C-S键中,而且可以作为优良的缩合试剂用于活化有机羧酸的羟基而发生酯化、酰胺化和酸酐化反应。当全氟烷基磺酰氟用于活化酮肟的羟基时,能顺利引发贝克曼重排反应而生成酰胺产物;用于活化醛肟的羟基时则生成相应的消除产物腈。因此R_fSO₂F在有机合成上的应用价值正在慢慢地体现出来。继续深入探讨R_fSO₂F在有机合成化学中的应用就显得十分必要。在课题组已有实验结果的基础上,本论文开展了两部分内容的研究工作。在第一部分工作中,我们研究了全氟烷基磺酰氟用于诱导羧酸和1,3-二羰基化合物之间的酰基化或烯醇酯化反应,结果以45-65%的产率生成了相应的三羰基化合物产物或烯醇酯产物。我们考察了溶剂、反应温度、碱、试剂配比和反应时间对反应的影响,提出了一种可行的反应机理。所考察的反应条件温和、副产物少、后处理简便和产物易于纯化。研究结果丰富了烯醇酯的合成方法。在第二部分工作中,我们研究了全氟烷基磺酰氟诱导醇和二苯基磷氧之间的Atherton-Todd型膦酸酯化反应,结果以52-78%的产率生成了相应的二苯基膦酸酯产物。同样我们考察了溶剂、反应温度、碱、试剂配比和反应时间对反应的影响。提出了一种可行的反应机理用于解释反应现象。温和、非金属的反应条件和无毒稳定的全氟烷基磺酰氟试剂的使用,是该反应的特色和亮点。为有机膦酸酯的制备提供了一种高效、实用的方法。