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单电子转移—活性自由基聚合（SET-LRP）是一种全新的活性聚合法，自其出现就展现出比其他活性自由基聚合更明显的优势。聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA）有环境敏感性和生物相容性，且其深加工产品无毒、易降解，近年来在生物材料和基因载体等领域得到了广泛的研究和应用。本文采用SET-LRP法合成活性PDMAEMA，以2-溴丙酸甲酯（MBP）为引发剂，铜丝/五甲基二乙烯基三胺（PMDETA）作催化体系，在室温下成功实现了DMAEMA的水相活性自由基聚合，并通过GPC、1H-NMR等手段对聚合物进行了表征。研究显示：单体浓度，引发剂及催化剂加入量等都对聚合反应有一定影响，其配比存在最优值，聚合动力学是一级线性的关系，具有活性可控的典型特征。扩链实验结果表明：通过SET-LRP得到的PDMAEMA具有活性并直链生长。用带有活性端基的PDMAEMA~Br作为大分子引发剂，在不同条件下引发BA或BMA进行SET-LRP，合成了两种AB型两亲嵌段共聚物（PDMAEMA-b-PBA或PDMAEMA-b-PBMA）。通过GPC、1H-NMR以及DMA对DMAEMA基两亲嵌段聚合物进行了表征，实验所得的聚合物分子量可控且其分子量分布较窄。SET-LRP合成DMAEMA基两亲嵌段共聚物，聚合条件温和，简便易行，清洁环保，为该类聚合物的制备提供了一条全新的工艺路线，进一步扩大了该类聚合物的应用领域。采用PDMAEMA均聚物或其嵌段共聚物（PDMAEMA-b-PBA或PDMAEMA-b-PBMA）与聚氯乙烯（PVC）通用树脂共混，制备聚氯乙烯基热塑性弹性体（PVC-TPE）。研究了DMAEMA基聚合物的种类、分子量和用量对PVC-TPE力学性能和加工流变性能的影响。结果表明，PDMAEMA对PVC-TPE的拉伸性能有显著的改善；随着体系加入PDMAEMA基嵌段共聚物分子量和用量的增加，PVC-TPE的拉伸强度、扯断伸长率和回弹率总体呈上升趋势，撕裂强度和硬度呈下降趋势，PVC-TPE的加工流变性能也得到了提高。