近年来，有机氧化反应一直是有机合成中重要的组成部分，被用于制备各类化学品和中间体。但是，传统的反应过程常常需要使用环境有害的氧化剂且资源消耗严重。因此，从经济和环境的双重角度来考虑，以环境友好，价格低廉的过氧化氢为氧源，采用催化氧化反应替代传统有机氧化过程是化工生产的发展趋势。本论文系统研究并建立了以过氧化氢为氧源的绿色催化氧化体系。1．在我们工作组对钼（Ⅵ）络合物的研究基础上，我们制备得到了一种过氧钼（Ⅵ）络合物，[MoO（O₂）₂（TEDA）₂]（TEDA=三乙烯二胺）。我们研究此类以MoO（O₂）₂为构筑核心的络合物，在无溶剂的条件下，以过氧化氢为氧源，以较高效率催化氧化了一系列醇类为相应的醛类。2．以晶体工程学为指导，以获得二维或三维有机-无机杂化聚合物为目标，我们合成了[MoO₂Cl₂（H₂O）₂]₂[4，4′-H₂bipy]²⁺·2Cl^-1，[MoO₂Cl₄]^2-[4，4′-H₂bipy]²⁺2和[MoO₂Cl₂（H₂O）₂]·（H₂dipy-pra）Cl₂ 3三种NH…Cl氢键网状结构聚合物，并且研究了其催化环氧化反应的性能。成功地解析了MoO₂Cl₂（H₂O）₂与[MoO₂Cl₄]^2-网状聚合物的单晶，因此，提供了比较二者结构的细微差别的有利证据，而且在此之前未见有以过氧化氢为氧源，MoO₂Cl₂型络合物高效催化环氧化的报道。