碱促进分子氧参与二芳基酮类化合物的合成研究

来源 :长沙理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:phf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二芳基酮类化合物是一类重要的分子砌块,广泛存在于医药、天然产物、有机功能材料中,也是一类重要的中间体,用于构建各类C-基化学键与杂环化合物。传统的二芳基酮合成方法包括经典的芳烃傅克酰基化法、仲醇的氧化法、一氧化碳插入法和过渡金属催化的偶联反应。随着C-H键活化策略的发展,二芳基酮的合成研究己经取得了很大的进展。然而,大多数研究仍需使用有毒又昂贵的金属催化剂,有害的化学氧化剂和苛刻的反应条件。因此,探索一种无金属、无化学氧化剂参与的绿色转化方法具有重要的学术价值和社会价值。本论文利用C-H键的自氧化技术,探索了分子氧参与下碱促进反应合成二芳基酮的新方法。主要内容如下:首先,采用三氟化硼的乙醚溶液作为烷基化试剂,通过苄醇或苄氯与芳烃进行傅克.烷基化反应,合成了一系列的二芳基甲烷类衍生物。其次,全面系统地研究了二芳基甲烷自氧化合成二芳基甲酮的反应。以二苯甲烷的自氧化羰基化为模型反应,优化了反应条件,确定了最佳反应条件为:在氧气条件下,以干燥DMSO作溶剂,用叔丁醇钠促进反应,二苯甲烷与叔丁醇钠的摩尔比为1:2,在50℃下反应0.5 h,反应收率为92%。然后进行了底物拓展,高效合成了 22种二芳基甲酮类化合物。表明该方法具有很好的官能团耐受性和选择性。最后,研究了芳乙酸酯类化合物与硝基芳烃氧化交叉偶联合成含硝基的二芳基甲酮类化合物。以苯乙酸甲酯与硝基苯的氧化交叉偶联为模型反应,优化了反应条件,确定了获得二芳基酮的最佳条件为:在空气条件下,用干燥的DMSO作溶剂,以苯乙酸甲酯/硝基苯/叔丁醇钠=1/2/2(mol)为物料配比,4-硝基二苯甲酮的收率为80%。底物拓展研究表明,反应对芳乙酸酯具有很好的适用性,但硝基苯类似物受限较大。总之,本论文建立了无金属催化、无化学氧化剂、原料廉价易得、操作简单的合成二芳基酮的新方法。特别是芳乙酸酯与取代硝基苯的氧化交叉反应,对于制备硝基取代的芳基酮是一种很好的补充。
其他文献
针对基于XCl64控制的5kVA UPS样机的要求,设计了两级式充电器。该充电器采用了Boost与双管正激组合结构,具有输入、输出范围宽,输入输出隔离,且易于拓展功率的特点。实验结果显示
阿沛·阿旺晋美(1910.2-2009.12,曾任全国人民代表大会常务委员会副委员长,中国人民政治协商会议全国委员会副主席,中国西藏文化保护与发展协会会长。1955年被授予中将军
<正>我们日本东亚实学研究会(在东亚三个国家里最小的研究会)认为:21世纪的实学是拥有实心的实学,必须是实心实学。此外,我个人也认为"南"是自立的根本。~①经验不仅证实了它
会议
【正】 去年11月25日,(木巳)县惠济河工程中,在裴村店公社李冈大队孟冈村东,发现一处古文化遗址,面积约70000余平方米,文化层达1—2米左右。遗物散存比较丰富,已发
对自然感染绵羊从春末夏初开始连续定期采集病料.包括病羊、羊圈及生活环境粪样、土样、脱落羊毛等,镜检查找和观察病原,用放大镜对羊体上的瘁螨进行跟踪观察,同时记录温度。结果
劳伦斯最具争议的小说《查泰莱夫人的情人》以一场不同阶层人物之间的爱情为线索,表现了资本主义世界的荒谬;同时,也以小说中主要人物在不同时期的自我选择告诉人们,在那荒谬的世
介绍了与大功率超声波换能器配套的大功率正弦逆变电源。针对逆变电源中逆变开关管工作频率高,开关损耗大,输出功率大的特点,将一种改进的混合脉宽调制(Hybrid Pulse Width Mo
本文主要研究低分子量的硫醇类化合物--β-巯基乙醇(β-ME)对水牛胚胎体外发育的影响.通过在水牛的体外成熟、受精后胚胎的体外发育过程中分别添加50和100μM的β-ME,来检测
选择60头盘江黄牛公牛,随机分为4个组,其中3个试验组1个对照组,进行不同补饲水平的育肥试验。补饲精料每千克含DM0.884kg、CP0.143kg、NEmf7.03MJ,补饲组的增重水平和育肥效益明显优于不补饲组。其中以补饲2.5kg组的效果
19世纪90年代,美国掀起了一场全国范围内的“黑幕揭发运动”。在公立教育领域中,以约瑟夫&#183;迈耶&#183;赖斯为首的黑幕揭发者基于对美国公立学校的调查,在全国性杂志上连续撰