醋酸银的手性二茂铁膦胺配合物催化偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应研究

来源 :中国科学院研究生院(大连化学物理研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:luhy1123
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本论文包括两部分,一部分研究了醋酸银的二茂铁膦胺配合物催化偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应;另一部分是从易得的简单异喹啉出发方便地合成1-取代的异喹啉衍生物。一.、醋酸银的二茂铁手性膦胺配合物催化的不对称[3+2]环加成反应依据文献方法,从易得的手性N,N-二甲基-1-二茂铁乙基胺出发,方便地合成了一系列手性二茂铁膦胺配体,并将该类配体成功的应用于醋酸银催化的偶氮甲碱叶立德的不对称[3+2]环加成反应中,合成了多个光学活性的吡咯啉衍生物。该催化体系表现出了优秀的非对映选择性(endo:exo > 20:1)和对映选择性,ee值最高可达97%。论文考察了配体中N原子上取代基、配体的平面手性对[3+2]环加成反应的影响,同时还研究了二茂铁膦胺配体的平面手性与中心手性在不对称[3+2]环加成反应中的匹配问题。研究发现,改变二茂铁膦胺配体N原子上取代基,可以使环加成产物的绝对构型发生翻转,而且两种构型的产物都可以获得较好的ee值。通过使用同一手性源衍生的配体,该催化体系可以高对映选择性地合成一对对映异构体。二、Pd/C/HCO2NH4体系催化的脱保护芳构化合成1-取代异喹啉在氯代甲酸苄酯活化下,利用格氏试剂对异喹啉进行亲核加成,合成了一系列1-取代-2-苄氧羰基-1,2-二氢异喹啉,然后在Pd/C/HCO2NH4体系中进行脱保护芳构化反应,得到1-取代异喹啉衍生物。
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