功能化离子液体聚合物的制备及其在CO2吸附与转化中的应用

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温室效应加剧使CO2减排压力日益增加,但是CO2也是一种重要的C1资源,因此CO2捕集与转化技术的研究备受关注。离子液体聚合物具有离子液体可设计的特点,可引入功能基团,同时具备固态材料的特点,可制备成多孔材料,因而可用作吸附剂、催化剂等。本文旨在制备功能化多孔离子液体聚合物,并将其用于CO2吸附与转化。首先采用两步法合成了功能化离子液体单体1-乙烯基-3-甲氧基乙基咪唑甘氨酸盐([VMOEim][Gly]),制备了离子液体均聚物P([VMOEim][Gly])及与交联剂二乙烯苯(DVB)的共聚物P(nDVB-[VMOEim][Gly]),n为DVB与[VMOEim][Gly]的物质的量之比。核磁波谱与红外光谱确定了产物的化学结构。XRD分析显示离子液体聚合物均为无定形态。SEM、TEM图显示P([VMOEim][Gly])呈致密块状,而P(nDVB-[VMOEim][Gly])则是由小颗粒或片层疏松堆积而成,二乙烯苯用量越多则堆积越疏松。N2等温吸附-脱附测试显示P([VMOEim][Gly])不含孔结构,而P(nDVB-[VMOEim][Gly])含有孔结构,为片层结构堆积而成的狭缝孔。DFT孔径分析结果显示离子液体共聚物含有微孔及介孔,以介孔为主,P(0.6DVB-[VMOEim][Gly])经过傅-克反应进一步交联后得到高度交联离子液体共聚物HP(0.6DVB-[VMOEim][Gly]),孔容增加,为0.905cm3·g-1,BET比表面积提高,为508 m2·g-1。热重分析显示离子液体聚合物在超过160 oC开始分解,需要注意使用温度。将制备的离子液体均聚物用于CO2吸附,发现低温、低流速有利于提高CO2吸附容量,在25 oC、CO2流速10 mL·min-1(空速20 mL·g-1·min-1)条件下,P([VMOEim][Gly])对CO2的吸附容量为26 mg·g-1。在同样条件下比较离子液体共聚物的CO2吸附性能,随着孔容的增加及比表面积的提高,物理吸附与化学吸附均增强,CO2吸附容量增大,其中,HP(0.6DVB-[VMOEim][Gly])吸附容量最大,为64 mg·g-1。并对离子液体聚合物吸附CO2的动力学进行了研究,pseudo-second order模型能更好地拟合CO2吸附过程。P([VMOEim][Gly])吸附CO2的循环使用性能良好,重复使用10次吸附容量减少15%,而HP(0.6DVB-[VMOEim][Gly])因再生过程中孔道坍塌而导致循环使用性能较差。离子液体共聚物也被用于催化CO2与环氧氯丙烷的环加成反应,HP(0.6DVB-[VMOEim][Gly])作催化剂时碳酸环氯丙烯酯收率稍高,在常压下,催化剂用量4%、反应温度130 oC、反应10 h,收率为94%,重复使用5次收率基本保持稳定。
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