掺杂TiO2光催化剂的制备、表征及应用

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论文采用溶胶-凝胶法,以尿素、九水合硝酸铁为掺杂剂分别在TiO2晶格中掺入N、Fe,以提高催化剂的紫外、可见光催化活性,研究非金属与金属掺杂的不同作用机理;以起爆药工业生产废水为目标污染物,研究其工业化应用。主要研究结果如下:(1)N/TiO2凝胶干燥后在空气气氛下经400℃焙烧,所制备的N/TiO2均为锐钛矿型晶体。所制备的N/TiO2的比表面积为109.1 m2·g-1,平均孔径为69.9 nm,晶体粒径大约为17.7 nm,催化剂表面结构的改善提高了其对污染物的吸附能力。所制备的N/TiO2中,N的最佳掺杂量为2.98 at.%。所制备的N/TiO2吸收带红移到435 nm,带隙能降为2.85eV。N掺杂在二氧化钛晶格内形成N-Ti-O键,掺杂进入的N取代了部分O元素,使能带间隙变窄,对可见光的响应增强。(2)所制备的Fe/TiO2中,Fe的最佳掺杂量为0.64 at.%。Fe掺杂不仅会阻碍TiO2晶粒的生长,而且降低了锐钛矿-金红石的相变温度。经300℃焙烧的Fe/TiO2已为锐钛矿晶体,颗粒粒径平均为8nm左右。所制备的Fe/TiO2比表面积为91.3 m2·g-1,平均孔径为57.9 nm。Fe的存在改变了二氧化钛的表面结构,降低了光生电子和空穴重新复合的几率;在空气气氛下经400℃焙烧,Fe/TiO2吸收带红移到459 nm,带隙能降为2.7 eV。掺杂的Fe3+形成的杂质能级处于禁带之中,使较长波长的光子也能被吸收,从而扩展吸收光谱的范围。(3)在多相光催化反应体系中,以稀释1倍的起爆药工业生产废水为目标污染物,研究光催化技术的应用。实验结果表明,光反应180 min,TOC去除率达80%以上,TOC的降低说明废水中的有机污染物发生了光降解反应,体系总碳的降低是降解的最终产物CO2离开体系所致;但TN变化不大,光降解作用并没有使有机污染物中的N通过反硝化作用生成N2而消除;废水中Pb2+10%左右的去除率主要是由催化剂吸附作用引起。
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