取代酚封闭异氰酸酯的研究

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由异氰酸酯合成的聚氨酯树脂,被广泛应用在木材工业、制鞋工艺、纺织服装工艺、包装工业、塑料加工业、汽车工业、建筑工业、低温工业、涂料工业、磁带工业等领域。异氰酸酯基由于累积双键和碳原子两边电负性很大的氮氧原子作用,使其有较大的反应活性,容易与含活泼氢的化合物发生反应失去反应活性,这在一定程度上限制了异氰酸酯使用。因此,研究封闭异氰酸酯对异氰酸酯的广泛应用具有十分重要的意义。多年来,封闭异氰酸酯的研究一直受到广泛的关注。经过各领域的大量研究,封闭异氰酸酯取得了一定成果,但目前的成果仍无法很好的在工业中大面积实施,所以对封闭异氰酸酯的研究一直没有停滞过,尤其是进年来一直提倡使用环保胶粘剂、环保涂料,使封闭异氰酸酯的研究更加受到重视。本文应用取代酚封闭异氰酸酯,得到比较好的效果。分别用对硝基苯酚、对氯苯酚、苯酚、对甲基苯酚作为封闭剂封闭异氰酸酯,系统研究了封闭反应的影响因素,详细讨论了单组份催化剂、复合催化剂、反应温度、投料方式与投料比例对各封闭剂封闭反应的影响,归纳取代酚封闭异氰酸酯的最佳合成条件。通过对硝基苯酚封闭异氰酸酯的研究,得知其封闭反应的最佳条件为:PAPI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)的1,4-二氧六环溶液向预热温度为60℃的对硝基苯酚的1,4-氧六环溶液中滴加,滴加时间控制在90min左右,催化剂二月桂酸二丁基锡与三乙胺的加入量分别为对硝基苯酚物质的量的(2.0+4.0)%,投料完毕后控制反应温度为100℃持续10h,封闭率达百分之百。利用DSC分析,对硝基苯酚封闭PAPI产物的初始解封闭温度为106.1℃,终止温度为121.94℃。通过对氯苯酚、苯酚、对甲基苯酚封闭异氰酸酯的研究,得知其封闭反应的最佳条件为:PAPI的氯仿溶液向预热温度为40℃的对氯苯酚的氯仿溶液中滴加,滴加时间控制在60min左右,催化剂二月桂酸二丁基锡与三乙胺的加入量分别为对氯苯酚物质的量的(0.2+0.2)%,得到的封闭产物经提纯后为白色粉末状固体。并确定对氯苯酚、苯酚、对甲基苯酚封闭产物的解封闭温度分别为87℃、112℃、170℃。应用傅里叶红外法与DSC法研究了封闭产物的解封闭温度,比较得出对氯苯酚为较低温条件下解封的异氰酸酯取代酚封闭剂。
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