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本论文在导师关于含氟酰基过氧化物及含氟氮氧自由基的有机氮化学及自由基化学的长期积累的基础上,以探索采用温和手段对高聚物进行氟化改性为主要目标,开展了以两方面的工作:该文第一部分是对全氟酰基过氧化物(FAP)的研究及其在聚苯乙烯氟化改性中的应用.该文第二部分探索了含氟氮氧自由基(FN)在攫氢引发高聚物氟化接枝中的应用.分别选择PS(聚苯乙烯)和Alas(四氟乙烯与丙稀的共聚物)作为芳香族与脂及族聚烯烃的代表,以FN为攫氢试剂,成功地实现了对二者的主链攫氢,并引发含氟单体(CF<,2>=CFOCF(CF<,3>)CF<,2>OCF<,2>CF<,2>SO<,2>F)在其上接枝聚合.基本探明了反应介质、温度时间等重要因素对反应的影响,并对反应机理进行了探讨.建立了一种温和条件下实现聚烯烃主链氟化接枝改性的全新方法.