局域交联核/壳型聚丙烯酸酯乳液胶粘剂的研究

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合成聚丙烯酸酯乳液胶粘剂的原料来源广泛,对一些薄膜有较好的粘接力,将其用于薄膜的复合,不仅可以满足一些复合薄膜复合强度的要求,而且制得的复合膜的耐热性、耐候性及保色性优良。近年来,聚丙烯酸酯乳液胶粘剂在复合薄膜包装材料领域的应用日益增多。然而,一般的聚丙烯酸酯乳液胶粘剂还存在些许问题:用于制备如聚丙烯等低表面能薄膜的复合薄膜的胶粘剂,对薄膜表面粘接性差,本身内聚能也较低;乳胶膜中的小分子乳化剂容易迁移,会降低复合膜的耐水性及粘接性能,还会污染被包装的物品,难以满足食品等被包装物品对包装清洁性的要求。为提高聚丙烯酸酯乳液胶粘剂的性能,尤其是对低表面能薄膜复合的使用性能,扩大其应用范围,本工作引入带有长链烷基的丙烯酸酯类单体,可以改善乳液胶粘剂对低表面能薄膜的润湿性和粘附性能;加入功能性单体,在反应过程中形成局域交联,以提高胶粘剂的耐热性及内聚强度,达到胶膜对基材粘接强度与内聚强度的平衡;选用一种新型反应性阳离子乳化剂(FY),不但起常规小分子乳化剂的作用,还可参与聚合,成为聚合物大分子的一部分,从而避免小分子乳化剂易迁移的弊端,增强复合薄膜粘接强度的稳定性,满足食品等被包装物品对包装清洁性的要求。基于此,本文以丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸异辛酯(EHA)、醋酸乙烯酯(VAc)、含羧基的功能性单体和含环氧基的功能性单体等为主要原料,用非离子乳化剂(OP-10)和FY的复合乳化体系,通过种子乳液聚合法制备出具有局域交联结构特征的核/壳型聚丙烯酸酯乳液胶粘剂,用透射电子显微镜、红外光谱分析、热分析、复合薄膜剥离强度测定等手段表征了乳胶粒子的形态、胶粘剂的化学结构特征、热稳定性、复合薄膜剥离强度及剥离破坏机理,研究了乳化剂配比及用量、引发剂用量、各单体组分配比、核/壳配比对胶粘剂性能的影响;研究了与增粘树脂乳液共混制得的复合型乳液胶粘剂,以及增粘树脂乳液种类和用量的影响。得到如下结果和结论:(1)乳胶粒子具有核/壳结构,核和壳之间以化学键连接,形成局域交联的结构特征。(2)反应性乳化剂FY参与子共聚合,以共价键的形式键接于胶粘剂高分子链中;OP-10和FY的质量比为0.5:1.0~1.5:1.0时,对单体转化率、凝胶率、胶粘剂固含量、稳定性影响不大,OP-10:FY=0.5:1.0,乳化剂总用量为3%时,单体转化率、胶粘剂固含量分别为95.71%、44.05%,乳液的综合性能较好。(3)乳化剂、引发剂用量分别为单体总量的3wt%、0.25wt%,含环氧基和含羧的功能性单体的用量均为6%,核层和壳层中软/硬单体配比为65:35,核/壳配比为6:4时,乳液胶粘剂的综合性能优良;制备的PET/LDPE、BOPP/LDPE复合薄膜的180°剥离强度分别达到5.81 N/25mm、4.68 N/25mm,呈混合剥离破坏机理。(4)所制的聚丙烯酸酯乳液胶粘剂与BF-225增粘树脂乳液复合可显著提高性能,对极性、非极性薄膜之间均有良好的粘接能力,制得的PET/BOPA、PET/BOPP、PET/LDPE复合薄膜的180°剥离强度分别达到纯用聚丙烯酸酯乳液胶粘剂的1.07倍、1.34倍、1.12倍,呈混合剥离破坏机理。(5)烘干温度对胶膜的形态及结构都有影响,随着烘干温度的提高,所得胶膜的交联度增加,复合薄膜的180°剥离强度提高,涂胶量5g/m2,烘干温度80℃时所得的PET/BOPA、PET/BOPP、PET/LDPE复合薄膜的180°剥离强度分别达到4.40 N/25mmm、3.18 N/25mm、5.66 N/25mm,呈混合剥离破坏机理。(6)单位面积涂胶量对剥离强度有一定的影响,随着涂胶量的增加,剥离强度增大,达到一定涂胶量后,再增加涂胶量对剥离强度的影响不大。
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