基于鞣花酸构筑的超分子化合物合成与晶体结构

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超分子化学作为一门跨多个领域的新兴学科,得到了众多化学工作者的青睐。随着超分子化学的研究不断深入,金属-有机超分子化合物和有机共晶材料研究已成为一个重要的前沿课题。大量文献表明:鞣花酸是一种天然的多酚类化合物,能够清除机体内自由基,具有良好的抗诱变、抗炎、抗癌、抗氧化等多种生物活性。鞣花酸与药物中间体形成的共晶能够提高鞣花酸的生物活性;鞣花酸与金属离子形成的螯合物能够活化内源性凝血系统缓解遗传性凝血因子Ⅻ缺陷症症状。但是到目前为止,有关鞣花酸金属配合物的晶体结构还未见报道。因此,系统研究鞣花酸超分子化合物的合成、晶体结构以及其功能性质具有重要的意义。本论文选用鞣花酸分子为主要反应物,将其与不同金属离子或有机功能小分子在不同的反应方法中,通过改变原料浓度、反应溶剂、体系pH值、反应温度等条件合成了 11个结构新颖的鞣花酸基超分子化合物,并利用X-射线单晶衍射方法确定了它们的晶体结构,同时还对它们进行了红外、紫外、X-射线粉末衍射等方法的表征。其中,化合物1-4是目前首次合成并确定其结构的鞣花酸-金属超分子化合物。化合物1为三维孔洞结构,化合物2-4是二维网状结构。化合物5-11是通过氢键、π-π堆积和静电吸引力等弱相互作用形成的鞣花酸-有机分子的共晶。化合物5-8及11为三维结构,化合物9和10为二维网状结构。同时,本论文还对部分化合物的气体吸附、荧光、电化学性质和热重分析等进行测试。实验结果表明:(1)、具有三维孔洞结构的化合物1对氮气具有一定的吸附能力;(2)、鞣花酸分子与各种金属离子形成配合物后,其荧光发射波长均发生了红移;(3)、电化学测试表明:鞣花酸与金属离子配位后,其配合物比鞣花酸的还原性更强;(4)、热重分析表明:鞣花酸与有机小分子形成的共晶的热稳定性与有机小分子的极性有关。极性大,热稳定性高。在温度低于110℃时,化合物5,6,9和10都很稳定。因此,本论文的实验结果可为新型鞣花酸超分子化合物的设计合成及应用提供有价值的实验依据。
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