熔融盐法合成高密度锂离子电池正极材料LiNi<,0.8>Co<,0.2-x>M<,x>O<,2>(M=Al,Ti,Mo)

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在锂离子电池的发展中,正极材料的制备是关键。随着掺杂型锂镍氧化物,尤其是掺入少量钴元素的锂镍钴氧化物电极材料性能的改善和提高,该系列正极材料的实用化前景得以迅速发展。然而,锂镍钴氧化物正极材料仍然存在热稳定性和循环稳定性有待改善的问题。本论文首先综述了目前镍系锂离子电池正极材料的研究进展,针对IANi0.8Co0.2O2的结构特点及存在的问题,提出了改善LiNi0.8Co0.2O2正极材料的循环性能和热稳定性能的可行性方案。对前驱体Ni0.8Co0.2-xAlx(OH)2的制备工艺进行了优化,提高了Ni0.8Co0.2-xAlx(OH),2的振实密度。采用具有最低共熔温度组成的混合锂盐0.38LiOH-0.62LiNO3(最低共熔点175.7℃)体系与Ni0.8Co0.2-xAlx(OH)2氢氧化物前驱体混合,经低温阶段下熔融的低共熔锂盐向前驱体表面均匀地渗透和扩散,高温烧结晶化可以制备出结晶度高,阳离子混排程度小,层状结构完美、颗粒均匀、振实密度高以及电化学性能好的锂离子正极材料LiNi0.8Co0.2-xAlxO2。较好地解决了锂盐与前驱体混合不均匀问题,避免了物料长时间的机械球磨、有机物的使用以及过量熔盐所造成的复杂的处理工序。然后,利用低共熔混合锂盐体系和自制的掺钴的Ni(OH)2高密度前躯体分别与TiO2、MoO3混合烧结,合成出了颗粒均匀、具有规整的层状α-NaFeO2结构的LiNi0.8Co0.2-xTixO2和LiNi0.8Co0.15Mo0.05O2。LiNi0.8Co0.15Ti0.05O2、LiNi0.8Co0.15Mo0.05O2的振实密度分别达到达3.17g·cm-3、2.99 g·cm-1。电化学性能测试表明,在0.2C放电倍率和3.0-4.3V的电压范围内,LiNi0.8Co0.15Ti0.05O2良好首次放电比容量达169mAh·g-1,且具有良好的循环性能及高倍率放电性能。LiNi0.8Co0.15Mo0.05O2首次放电容量达173 mAh·g-1,并表现出优良的循环性能。
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