半晶聚合物的应力应变行为及其与形态结构的关系

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本文在简要回顾聚合物特别是半晶聚合物的应力应变行为和屈服特性,以及特殊的二次屈服行为的基础上,从温度活化的分子活动性、应力活化的分子活动性、热历史的影响以及聚合物、聚合物共混物和聚合物复合体系的应力应变行为的形态结构依赖性等方面综述了半晶聚合物的应力应变行为的影响因素,进而提出了本论文工作的基本思路。首先研究了聚烯烃应力应变行为的测试条件依赖性。发现室温下高密度聚乙烯(HDPE)、均聚聚丙烯(iPP)和共聚聚丙烯(cPP)在较宽的应变速率范围内均表现出典型的半晶聚合物应力应变特性,而低密度聚乙烯(LDPE)不出现屈服点,线性低密度聚乙烯(LLDPE)则出现特殊的二次屈服现象和显著的应变硬化现象。随着拉伸速度增大,各种聚烯烃应力应变行为的基本特征基本不变,但应力应变曲线整体上有所抬升,断裂伸长率降低; LLDPE在一定的拉伸速率范围内,随拉伸速率上升,二次屈服现象受到抑制。一定的温度范围内,聚烯烃材料的应力应变行为均表现出良好的相似性;随拉伸温度提高,拉伸强度大幅度下降而断裂伸长显著提高。一定温度范围内聚烯烃均出现显著的应力波动现象,形变不均匀、不稳定。在温度场和拉伸力场耦合作用时,iPP在不同温度下的拉伸屈服应力与对数应变速率均呈线性关系,同时也受到分子量的影响;高温下拉伸比的变化不会改变厚片形变的基本特征,但拉伸比提高后,应变硬化现象比较明显。其次研究了形态结构对聚烯烃应力应变行为的影响。发现iPP中加入α晶成核剂后结晶速率、结晶度、熔点有所提高,而β晶成核剂使体系中α晶和β晶共存。晶体形态的变化对应力应变曲线总体特征影响不大,但α晶成核剂使体系屈服强度(σy)和拉伸模量(E)略有提高,断裂伸长率(εb)略有降低,而由于β晶的引入,β晶成核体系σy和E均在成核剂用量较低时有所降低,成
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